醇与水之间形成的氢键
四、醇的化学性质
氧化反应
形成氢键形 成金羊盐
R
β
H H C H
脱 水 反 应
C H
α δ+ δ -
O
δ+
H
酸性（被金属取 代）
取 代 反 应
1．与活泼金属的反应
R OH + Na RONa +
1 2
H2
结论： （1）和水与活泼金属的反应相似。 （2）醇是比水弱的酸。醇羟基的氢原子不如水分 子中的氢原子活泼，醇与金属钠作用比水的反应 缓和得多。
第一节
（一）．醇的分类
1、按烃基结构分
饱和醇
醇
一、醇的分类、构造异构和命名
CH3CH醇 CH2
脂环醇 芳香醇
CHCH2OH
OH
CH2OH
烯丙醇 环戊醇
2、按醇分子中所含羟基的数目分
一元醇 二元醇 多元醇
CH3 OH
CH2
CH2 OH
甲醇
乙二醇 丙三醇
CH2
CH CH2 OH OH
第八章
醇酚醚
醇、酚、醚都可看作水分子中氢原子被烃基取 代的衍生物。 醇（R-OH） 可看作水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代； 酚（Ar-OH） 可看作一个氢原子被芳香烃基取代；
醚（R-O-R′，Ar-O-Ar′,Ar-O-R）
可看作两个氢原子都被烃基取代。
第一节 第二节 第三节
醇 酚 醚
第四节 硫醇和硫醚
卢卡斯（Lucas）试剂:无水氯化锌的浓盐酸溶液
CH3 CH3 C OH + HCl CH3
ZnCl2 20℃
CH3 CH3 C Cl + H2O CH3
立即混浊分层
CH3 CHCH2CH3 + HCl OH
ZnCl2 20℃
CH3 CHCH2CH3 + H2O Cl
放置片刻混浊分层
CH3CH2CH2CH2 OH + HCl
R
R H2O C OMgX R'
三、醇的物理性质
1.状态
C1-C4是低级一元醇，是无色流动液体C5-C11 为油状液体， C12以上高级一元醇是无色的蜡状 固体。
2.沸点
醇的沸点比含同数碳原子的烷烃、卤代烷高。 例如：CH3CH2OH 78.5℃, CH3CH2Cl 12℃。 原因：
R O H O H H R O H O H H R O H O H H
正丁醇
异丁醇
叔丁醇
（三）醇的命名
(1) 习惯命名法 在烃基后面加一“醇”字
CH3 CH3CH2OH
乙醇
CH3CHOH CH3
异丙醇
CH3CCH3 OH
叔丁醇
(2) 系统命名法 系统命名法的命名原则如 下： ①选主链（母体） 选择连有羟基的最长 的碳链为主链。 ②编号 无论有无不饱和键总是从靠近羟 基的一端开始编号。 ③写出全称 “某醇”。
CH3 CH3CHCH2CH2CCH3 OH CH3
3CHCH 2CH 2CHCH 2CH CHCH 3CHCH 2CH 2CHCH 2CH 33 OH OH OH OH 3 2 2 5，5-二甲基 -2己醇
CH CHCH CH CHCH2CH3 OH OH
CH3
3
2CCH 3 H 3 CH3 3
CH3 OH +H OSO3H CH3OSO3H +H2O
硫酸氢甲酯
CH2 OH CH OH + 3HONO2
H2SO4(浓 ） 10~20℃
CH2 CH
ONO2 ONO2 + 3H2O
CH2 OH
CH2 ONO2
三硝酸甘油酯（硝化甘油） 硝化甘油是一种烈性炸药；在医疗上可扩张血管，做心 血管的急救药。
这主要是由于反应过程中生成的伯正碳离子不稳 定，重排为较稳定的叔正碳离子，再与卤离子作 用得产物。
CH3 CH3 C CH2OH CH3
重排 H+
CH3 CH3
CH3 C CH2OH 2
Br -
+
-H2O
CH3 + CH3 C CH2 CH3
CH3 CH3 C CH2CH3
+
CH3
CH3 C CH2CH3 Br
4．脱水反应
有两种方式：较低温度下发生分子间脱水生成醚； 较高温度下发生分子内脱水生成烯烃。 常用的脱水剂有硫酸、氧化铝等。 例如：
OH OH
3、按羟基所连的级别不同的碳原子类型分
一级醇（伯醇） 二级醇（仲醇） 三级醇（叔醇）
R CH2OH
R CH R' OH
R' R C R' ' OH
饱和一元醇的通式为CnH2n+1OH 饱和一元醇（醚）的通式为CnH2n+2O
（二）．醇的构造异构
CH3CH2CH2CH2-OH (CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C-OH
（3）醇钠是比氢氧化钠更强的碱 根据酸碱定义,较弱的酸,失去氢质子后就成了 较强的碱。 醇钠遇水就分解成原来的醇和氢氧化钠。
RONa + HOH NaOH + ROH
（4）各种不同结构的醇与金属钠反应的活性是： 甲醇>伯醇>仲醇>叔醇
2．与氢卤酸的反应
ROH + HX RX + H2O
不同的氢卤酸与同一种醇反应的活性： HI>HBr>HCl 不同的醇与同一种氢卤酸反应的活性： 烯丙醇、苄醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇
三卤化磷或亚硫酰氯（SOCl2）也可与醇反应 制卤代烃，且不发生重排，因此是实验室制卤代 烃的一种重要方法。
CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2OH + SOCl2
P+I2(PI3) 85~90℃
CH3CH2CH2I CH3CH2CH2CH2Cl + SO2 + HCl
3. 酯的形成
CH 2OH CH 2OH
2，5-庚二醇
环己甲醇
二、醇的制法
1．烯烃水合
CH2 CH2 + H2O
磷酸硅藻土 7MPa,250~350℃
CH3CH2OH
2.卤代烃水解
R X + NaOH R OH + NaX
3．羰基还原
CH3CH=CHCHO
LiAlH4
CH3CH=CHCH2OH
CH3CCH2CH3 O
Na+C2H5OH
CH3CHCH2CH3 OH
4．由格氏试剂制备
甲醛得伯醇,其他醛得仲醇,酮得叔醇。
HCHO+R'MgX 无水乙醚 R'CH2OMgX RCHO+R'MgX
无水乙醚 H2O H2O
R'CH2OH RCHOH R' R R C OH R'
RCHOMgX R'
R
C R+R'MgX O
无水乙醚
ZnCl2 CH3CH2CH2CH2Cl + H 2O 20℃
常温无变化，加热后反应 适用范围：只适于鉴别含6个碳以下的伯、仲、叔醇异 构体（除甲醇、乙醇、异丙醇）。
某些醇与氢卤酸反应，也会发生重排，生成 与反应物结构不一样的卤代烃。如：
CH3 CH3 C CH2OH CH3
HBr
CH3 CH3 C CH2CH3 Br