收稿日期：2003-03-18
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第24卷第1期 2004年2月
冶金分析 MetallurgicalAnalysis
Vol.24，No.1 February，2004
结果表明它们都能将试样溶解完全，但采用硫酸
表2 蒸馏速度对分析结果的影响
-高氯酸，硫酸-碘酸钾溶解，分析结果偏低。这 可能是因为高氯酸与碘酸钾的引入，导致氨部分
回收率（%） Recovery 100 101.2 99.2 99.4 99.5 99.6 99.3 99.7
2.4 空白试验 试验应在无硝酸、氨水的环境中进行，空白值
过高将 直 接 影 响 试 样 分 析 结 果。 每 次 分 析 试 样 前，应按分析试样时相同的步骤，进行两次以上空
3 样品分析
用本分析方法（1.2）分析了043，044，1030试 样，每个试样分析了10次，分析结果及精密度见 表4。
蒸馏速度
（mL／min） Distilling
1
3
6
velocity
分析结果（mg）
Analytical 10.50 10.20 9.95
result
9 9.85
12 9.65
15 9.45
态下才能全部溶解。如果冒烟时间过长，可能会 导致难溶性焦磷酸盐和硫酸盐的形成，造成分析
白试验。空白值折合氮的质量应保证在 0.1mg 以下，取其平均值作为空白值。
Table3 RecoveryofNaddedfroL
thestandardsolution
N 加入量（mg） NAdded
2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00
测得值（mg） Found
2.00 4.05 5.95 7.95 9.95 11.95 13.90 15.95
11.91，11.64，11.93 15.34，15.30，15.40，15.33，15.34，15.29，15.33
15.32，15.29，15.30
极差 Extremedifference
0.22
标准偏差 S
0.087
0.29
0.093
0.11
0.033
相对标准偏差（%） RSD 0.96
0.78
损失，造成氮分析结果偏低。而硫酸-磷酸溶解 试样，分析时保证氨不会损失，效果很好。溶解试
样的酸，最佳配比为15mL硫酸和10mL磷酸。 2.2 冒烟时间的控制
采用硫酸-磷酸溶解试样时，必须在冒烟状
Table2 Effectofdistillingvelocityon
analyticalresults
结果偏低。因此必须很好控制溶样温度和冒烟时 间，试验数据见表1。试验表明，冒烟25min左右 效果最佳。
表1 冒烟时间的选择 Table1 ChoiceofsLokingtiLe w（N）／%
冒烟时间
2.5 回收率试验 称取50mg高钒铁（钒质量分数在80%以上）
于250mL锥形瓶中，分别加入不同量的氮标准溶 液（1.0mg／mL），按实验方法进行分析，结果见表 3。
表4 分析结果精度
Table4 PrecisionofanalyticalresultsofN
w（N）／%
样品 Sample
043
044
1030
测定值
Found 9.00，9.10，9.00，8.99，8.99，9.15，9.00
9.21，9.00，9.17 11.90，11.82，11.90，11.93，11.78，11.93，11.82
氨基磺酸 标 准 溶 液：称 取 6.9310g 氨 基 磺 酸 基准试剂（预先在减压硫酸干燥器中放置48h）溶 解于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻 度，混匀。此溶液1mL相当于1.0mg氮；
氮标准溶液：1mg／mL，用氯化铵（光谱纯）按 常法溶解于无氨的蒸馏水中。
1.2 实验方法 称取 0.1000g 试 样 于 250mL 锥 形 瓶 中，加
0.22
参考文献：
［1］武 汉 大 学，等 . 分 析 化 学［M］. 北 京：高 等 教 育 出 版 社， 1987.245.
［2］中国医药公司上海化学试剂采购供应站.试剂手册［M］.上 海：上海科技出版社，1984.1162.
［3］鞍钢钢铁研究所，沈阳钢铁研究所.实用冶金分析———方法 与基础［M］.辽宁：辽宁科学技术出版社，1989.696.
水洗涤冷凝器的蛇形管下端表面，取出接收瓶。
将馏出液移入250mL锥形瓶中，加入3滴混 合指示剂，用氨基磺酸标准溶液滴定至溶液由绿
色变成红色为终点。
2 结果与讨论
2.1 溶样酸的选择 由于钒氮合金中含有较多的 VC 和 VN，因
此试 样 的 分 解 比 较 困 难。试 验 采 用 硫 酸 - 高 氯 酸，硫酸-碘酸钾，硫酸-磷酸混合酸溶解试样，
文献标识码：B
钒氮合金是近年来国内炼钢过程中使用的 一种新型合金原料，它的作用优于钒铁。由于氮 的加入可细化钢的晶粒度，以达到增加钢的韧性 和强度的目的。因此，氮含量是考核钒氮合金质 量重要技术指标之一，一般要求氮质量分数不低 于8%［1-3］。关 于 钒 氮 合 金 中 氮 的 分 析 方 法，国 内报道不多，通过大量实验，我们很好地解决了试 样的溶解和滴定氮的标准物质等关键问题。方法 的重复性较好，分析精度较高，回收率大于99%， 相对标准偏差<1.0%，结果满意。
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1 实验部分
1.1 主要仪器和试剂 蒸馏装置如图1。
图1 蒸馏装置 Fig.1 Distillationdevice
1.电热炉；2.水蒸气蒸馏发生瓶；3.加水漏斗； 4.虹吸瓶；5.加样漏斗；6.漏斗塞；7.冷却器； 8.蒸馏瓶；9.接收瓶；10.弹簧夹；11.调压器。
氢氧化钠溶液：500g／L；硼酸溶液：25g／L； 混合指示剂：称取 0.125g甲基红和 0.083g 次甲基蓝溶解于无水乙醇中，用无水乙醇稀释至 100mL，混匀；
第24卷第1期 2004年2月
文章编号：1000-7571（2004）01-0080-02
冶金分析 MetallurgicalAnalysis
钒氮合金中氮的测定
Vol.24，No.1 February，2004
王爱军*，张祖辉，常相征，唐权民，郑迅燕
（唐山钢铁公司技术中心，河北唐山 063016）
中图分类号：O655.2
15mL 硫酸（p 约 1.84g／mL）、10mL 磷酸（p 约 1.70g／mL），盖上 表 面 皿，加 热 溶 解，继 续 加 热 至 冒烟，并保持25min左右，至试样完全分解。冷却 后，加水至体积约100mL，加热溶解盐类，冷却至 室温。
从漏斗（5）将试液慢慢加入蒸馏瓶（8）中，用 少量水洗净锥形瓶，接收瓶（9）中加入20mL 硼酸 溶液，将冷凝器蛇形管的下端插入该接收瓶的溶
液中，从漏斗（5）慢慢加入100~120mL 氢氧化钠 溶液于蒸馏瓶（8）中，用蒸馏水洗至溶液体积约为 250mL，通入由水蒸气发生瓶送来的水蒸气进行 蒸馏，蒸馏速 度 保 持 在 6mL／min 左 右，待 接 收 瓶 中溶液总体积达到100mL 时，降下接收瓶，使冷 凝器的蛇形管下端离开液面，再继续蒸馏片刻，用
表3 氮标准溶液氮加入回收率
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
（min） 10 15 20 25 30 35 Smokingtime
分析结果 Analytical 12.35 13.95 14.95 15.05 14.60 14.10
result
2.3 蒸馏速度及蒸馏收集液的控制 通过调压器调节电压来控制蒸馏速度，分析
氮标准溶液（10mg），试验数据见表2。试验表明， 试样蒸馏速度控制在6mL／min为宜，蒸馏收集液 量为100mL即可。