OMe OMe OMe
OMe
麦角新碱
麦角胺
OMe
H
3
N H N
15
H N O H H
16
N
21
N
3 21 20 14 18
O
HO MeOOC
士的宁
20
N H
17 16
第三节 生物碱的分类、生源关系及其分布
来源于萜类的生物碱
MeN H O O H H N O O
19、单萜类生物碱
环烯醚萜衍生而来
CH3 N
+ A +
NR' R R
CH2CH2COCOOH
R
CHO
CO2H NH2
D +
CHO
ห้องสมุดไป่ตู้R N
E
12、苯乙基四氢异喹啉类(D) 13、苄基苯乙胺类(E) 14、吐根碱类(F)
C F
O
第三节 生物碱的分类、生源关系及其分布
HO NMe NHCOCH3 O OH MeO MeO HO
HO
MeO
H
来源于色氨酸的生物碱
2、 托品类或颠茄烷类生物碱(tropanes, B)
3、 吡咯里西丁类或吡咯丁类生物碱(pyrrolizidines, C)
O N
CH3 R H O O CH3 N CH3 H O O C C OH OH C OH CH N
N CH 3
A

B
N
N R
CH3 O
N
CH 3
红古豆碱
H O O C OHH 3C CH
NR
N
NR

H3C
COOCH3 H O O OOC CH3 OH CH3 H OH CH3 O H
8 1
+ N
COO CH3
COOCH 3 H OOC Ph H
可卡因
O
N


9
7 6
野百合碱
C
H
N
2
第三节 生物碱的分类、生源关系及其分布
来源于赖氨酸的生物碱 4、哌啶类或胡椒啶类生物碱(piperidines, A) 5、吲哚里西丁类或吲哚联啶类生物碱(indolizidines，B) 6、喹诺里西丁类或喹诺联啶类生物碱(quinolizidines，C)
关附甲素 藜芦胺茄次碱
26
HO
27 25
介藜芦碱
第三节 生物碱的分类、生源关系及其分布
其他类型的生物碱
肽类生物碱 大环并含有两个以上的酰胺 键
咪唑衍生物类生物碱
喹唑酮衍生物类生物碱
嘌呤衍生物类生物碱 吡嗪类生物碱等
第三节 生物碱的分类、生源关系及其分布
1．吡咯类 来源于鸟氨酸 2．吡咯里西丁类 3．托品烷类 4. 哌啶类 来源于赖氨酸 5. 吲哚里西丁类 6. 喹诺里西丁类 7. 喹啉类 来源于邻氨基苯甲酸 来源于氨基酸 生 8. 吖啶酮类 9. 简单苯丙胺类 10. 四氢异喹啉类 来源于苯丙氨酸/酪氨酸－ 11. 苄基四氢异喹啉类生物碱 12. 苯乙基四氢异喹啉类生物碱 13. 苄基苯乙胺类生物碱 14. 吐根碱类生物碱 物 来源于色氨酸 15. 简单吲哚碱类 16. 简单β -卡波林类 17. 半萜吲哚碱类 18. 单萜吲哚碱类 19. 单萜生物碱 20. 倍半萜生物碱 碱 来源于异戊烯 来源于甾体 来源于萜类 21. 二萜生物碱 22. 三萜生物碱 23. 孕甾烷(C21)生物碱 24．环孕甾烷(C24)生物碱 25．胆甾烷(C27)生物碱
(0)
O
2
OH
CH3COOH N H OH
N H
O
29
冉特可林酮
喹啉类生物碱
丫啶酮类生物碱
第三节 生物碱的分类、生源关系及其分布
来源于苯丙氨酸和酪氨酸酸的生物碱 9、苯丙胺类(A) 10、四氢异喹啉类(B) 11、苄基四氢异喹啉类(C)
次级环合 C-N裂解 C-C裂解
B + +
NR N NR CH2COCOOH NR NH2
MeO
O R
N Me
15、简单吲哚碱类生物碱
O N O R
MeO
4 5 6
O C OH
3 7 1 O N H 2
OMe
2
OH HO H O H O N
16、简单β-卡波林碱类生物碱类
H
COOH N H NH2 N H NH CH3 COOH
C
CH2C
(CH2) n CH(CH3)
RO
OMe
CH3O N H
N CH3
哈满尼
17、半萜吲哚类生物碱 7
MeO MeO N
9
C OR
B H
A
12
N MVA酸+色氨酸一级环合而成 H
H C
3
NMe
N
21
MeO H
20 19 18
R
HN
OMe
MeOOC
22
18、单萜吲哚类生物碱类
吲哚核+裂环环烯醚萜
OMe
17
NH
H N O R=NH N N H HH NHC C6H5 H N O O 20 CH2OH O H H C6H5 19 O C MeOOC H
Chemistry of Natural Medicine
第九章
生 物 碱
（Alkaloids）
天然药化教研室 主讲教师：华会明
本 章 内 容
第一节 概述
F
第二节 第三节 第四节 第五节 第六节
生物碱合成的基本原理 生物碱的结构分类 生物碱的理化性质 生物碱的提取与分离 生物碱的结构鉴定
第三节 生物碱的分类、生源关系及其分布
H2N H HO HO 环氧黄杨木己碱 Me N
21 20 22 17
H2N
25、胆甾烷(C27)生物碱
H
HO
H N
25 27
澳洲茄胺
H H N
AcO
21 12
园维茄次碱
OH
13 17 20
HO
H H N
22 26
H
O
N
OH H2N
AcO
HO
O
OH
N
14
H 2N
HO
HO HO
H
康斯生
维藜芦胺
H
辣茄碱
生物碱的分类方法主要有三种： (1). 来源分类，如鸦片生物碱、麦角生物碱等； (2). 化学分类，如托品烷生物碱、异喹啉生物碱等；
(3). 生源结合化学分类，如来源于鸟氨酸的吡咯生物碱等。
生源结合化学分类反映生物碱的生源和化学本质及其相互 关系。
第三节 生物碱的分类、生源关系及其分布
来源于鸟氨酸的生物碱 1、吡咯类生物碱 (pyrrolidines , A)
乌头碱 R
B(C22)
R11 R2
=R3=OH
R3
R2=Bz
H NHMe OH
O
O
O OAc N
A(C8) H 2N HO H
交让木碱
环氧黄杨木己碱
O
O
B(C22) O OAc N OH
第三节 生物碱的分类、生源关系及其分布
A(C8) H 来源于甾体类的生物碱（与萜类生物碱统称伪生物碱） H 2N HO
交让木碱
环氧黄杨木己碱
21
23、孕甾烷(C21)生物碱
H 2N
Me N
20
H N
22
AcO
25
HO
27
OH N
H O
H H N
17
AcO
OH H2N
OH HO
HO
24、环孕甾烷(C24)生物碱
O O OAc A(C8)
O
B(C22)
康斯生
H
维藜芦胺
O
NHMe 关附甲素
H OH N O
辣茄碱
O O
N
交让木碱
O O
N
H
20、倍半萜类生物碱
O CH3 N O
猕猴桃碱
MeN N H
秦艽碱甲
H O O H H
石斛碱
N O
OCH3 萍蓬定 O R4 OMe N OH
萍蓬定
O
猕猴桃碱 21、二萜生物碱
CH3O
OH 秦艽碱甲
OCH3
石斛碱
CH3O
OR2 N R1 OAc OCH3 R3 N
OH
22、三萜生物碱
O
OCH3
H2N
H2N
COOH
A
O
O O O N
N R
N
N
B
O H N
O N H H
C
胡椒碱
一叶秋碱
H
H
H N
氧化苦参碱
第三节 生物碱的分类、生源关系及其分布
来源于临氨基苯甲酸的生物碱
7、喹啉类生物碱 (quinolides)
8、丫啶酮类生物碱
OH
邻氨基苯甲酸 1
CH3COOH OH
3
CH3COOH N OH