NH2
Cl
OCH3
2-甲 氧 基 -6- 氯 苯 胺
OH
CH3
1
COCH3
3-甲基-4-羟基苯乙酮
大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性
§5.2 苯的结构
3H2
208.5 kJ/mol
H2
119.3 kJ/mol
苯的氢化热：208.5 kJ • mol-1 环己烯氢化热的3倍：
3×119.3 ＝357.9 kJ•mol-1
＊ 5、芳烃侧链的反应
大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性
一、 芳环上亲电取代反应
试剂中的亲电部分从芳环上取代一个H原子
4–羟基–3–甲氧基苯甲醛
大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性
C O O H> SO 3H> C O O R> C O C l > C O N H 2> C H O> CO> O H> N H 2> CC >
COOH
1
CC> O R> C l > N O 2
对 -甲 酰 基 苯 甲 酸
CHO
轨道； 6 个π 电子离域在6个C原子上。
p6 6
大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性
图 5.2 苯的闭合的π轨道 4.环状的共轭体系导致苯分子具有相当高的稳 定性。电子云完全平均化，故无单双键之分。
大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性
苯分子中的骨架
大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性
CH3 C CHCH3
2–甲基–3–苯基戊烷 2–苯基–2–丁烯
PhC CH
苯乙炔
CH2
二苯基甲烷
CH2 Cl
苄基氯
大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性
§5.11 多官能团化合物的命名
1. 选母体：
2. 按照“官能团的优先次序”，以较优的官能团为
官母能体团的优先次序：P197
C O O H> SO 3H> C O O R> C O C l > C O N H 2> C H O> CO> O H> N H 2> CC >
§5.1 芳烃的构造异构和命名
一、 构造异构
1. 当苯环侧链上的C原子数超过3个时，产生构
造异构
CH2CH2CH3
CH3CHCH3
丙苯
异丙苯(枯烯)
2. 当苯环上连有2个以上的取代基时，则产生 位置异构, 二取代苯有3个异构体。
大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性
二、命名
芳基：芳烃去掉一个H原子后剩余的部分
CC> O R> C l > N O 2
醇>酚
大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性
2. 编号：
其它的官能团均为取代基，先按照“最低系列” 原则编号；若编号相同，按照“次序规则”较小
基团编号最小，较优基团后列出。
CHO
官能团优先次序：
1
35
4
4OHLeabharlann OCH3C H O >O H >O C H 3
C 120o C
H
C
H
H
大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性
二、苯分子结构的价键解释
C：SP2杂化
1. 6 个C－C σ键: sp2–sp2相互交盖， 2. 6个 C－H σ键: sp2–1s 相互交盖。
3. 6 个2p 轨道的对称轴垂直于环所在平面，彼
此相互平行，两侧进行侧面交盖，形成闭合的π
第五章 芳烃 芳香性
• 芳烃：具有芳香性的碳氢化合物 • 具有高度不饱和性； • 芳香性：1）具有稳定的环系；2）易于亲电取代，
难于亲电加成、氧化，即有“饱和”性。
不饱和度()的计算：=1+n4+(n3-n1)/2 n4为四价原子数量 n3为三价原子数量 n1为一价原子数量
大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性
苯的稳定化能：（离域能或共振能）
357.9-208.5=149.4 kJ/mol
大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性
一、苯分子的结构特点：
1865年，Kekule提出了苯的环状构造式
H
0 .1 0 8 n m H
1 2 0o C
C
C
H
1.平面正六边形 2.键角: 120 °
0 .1 4 0 n m 3.碳碳键长: 0.14 nm
SO3H
NH2
对氨基苯磺酸
COOH
1
HO
NO2
3 -硝 基 -5 -羟 基 苯 甲 酸
大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性
C O O H> SO 3H> C O O R> C O C l > C O N H 2> CN> C H O> CO> O H> SH> N H 2> CC > CC > O R> SR> C l > N O 2
3.多取代苯： (1) 三个相同的取代基
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
H3C
CH3
1,2,3–三甲苯 连三甲苯
1,2,4–三甲苯 偏三甲苯
1,3,5–三甲苯 均三甲苯
(2) 不同取代基，选取最简单的取代基为1位， 将其它取代基位号按尽可能小的方向循苯环编号;
大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性
2. 当苯环上连有两个以上取代基时，需标明取 代基位次或取代基间的相对位置
二取代苯的3个异构体:
CH3
CH3
CH3
CH3
1,2–二甲苯
邻二甲苯
o–
CH3
1,3–二甲苯
间二甲苯
m–
CH3
1,4–二甲苯
对二甲苯
p–
o– : ortho-; m– : meta-; p– : para大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性
CH2CH3 CH2CH2CH3
CH3(CH2)3
1–乙基–2–丙基–5–丁基苯
CH3 C 2H 5
1-甲基-2-乙基-4-异丙基苯
C H (C H 3)2
大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性
(3) 当苯环与较长、较复杂烃基相连或烃基连有 多个苯环，或是与不饱和基相连时，苯环作 取代基
CH3CH2CH CHCH3 CH3
苯分子的p键
6
p6 6
大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性
苯分子结构特点:
1. 平面正六边形构型 2. 高度对称、高度离域闭合p键 3. 环骨架很稳定
大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性
§5.4 单环芳烃的化学性质
＊1、亲电取代反应，易 2、加成反应，难 3、氧化反应，难 4、聚合反应
苯基：C6H5－, Ph－
芳基：Ar－
CH2
C6H5
Ph或 苯基
C6H5CH2
Bz 苯甲基或苄基
大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性
命名原则：
1. 简单的芳烃以苯环为母体， 称“某苯”
CH3 甲苯
Cl 氯苯
CH3
C H C H 3 异丙苯
NO2 硝基苯
大学有机化学重点知识总结第五章 芳烃 芳香性