实验1 全自动电位滴定法测定混合酸
1 实验目的
①初步了解和掌握自动电位滴定仪的原理和操作；
②掌握多元酸或混合酸分步滴定的有关规律；
③用NaOH溶液滴定由HCl与H3PO4组成的混合溶液，分别测出这两种酸的浓度。

2 实验仪器和试剂
自动电位滴定仪，氢离子选择性复合电极，100mL烧杯，100mL量筒，5mL移液枪，0.1000mol/L NaOH标准溶液；由HCl与H3PO4组成的待测混合溶液。

3 实验原理
由于HCl 是强酸，H3PO4的pKa1、pKa2及pKa3分别为2.12、7.20及12.36。

第一个突跃对应的NaOH溶液的体积记作V1，相应的滴定产物是H2O和H2PO4-。

利用两个突跃对应的滴定终点V2和V1 ，按以下两式，可以分别求出混合溶液中HCl和H3PO4的浓度：
4 实验步骤
用移液枪将5.00mL HCl和H3PO4混合待测溶液吸入烧杯中，加50mL H2O，加入搅拌子，放好电极，用0.1000mol/L NaOH标准溶液电位滴定。

仪器自动记录滴定曲线和滴定数据，并测出滴定终点V1和V2。

5 实验数据记录
V1/mL V2/mL 混合溶液中HCl的浓度/(mol·L-1) 混合溶液中H3PO4的浓度/(mol·L-1)
5.617 9.176 0.0424 0.7334
5 思考题
①多元酸（二元酸或三元酸）分步滴定的条件是什么？混合酸分步滴定的条件是什么？
答：多元酸分步滴定的条件是其相邻两级离解常数相差足够大（大等于10000），且C×Ka1≥10∧-9,C×Ka2≥10∧-9; 混合酸分步滴定的条件是：（C1×Ka1）/（C2×Ka2）≥10∧-4；C×Ka1≥10∧-9,C×Ka2≥10∧-9;两个滴定突跃。

（C1×Ka1）/（C2×Ka2）≥10∧-4；C×Ka1≥10∧-9,C×Ka2＜10∧-9;一个滴定突跃。

（C1×Ka1）/（C2×Ka2）＜10∧-4；C×Ka1≥10∧-9,C×Ka2≥10∧-9;一个滴定突跃。

②电位滴定法确定滴定终点有哪些方法？这些方法的依据是什么？
答：①作图求终点；②二阶微商法确定终点：根据代数学原理，在终点体积时，二阶微商为零
③自动电位滴定仪确定滴定终点的依据是什么？
答：通过测量电极电位变化，来测量离子浓度。

被测离子的浓度不断发生变化，因而指
示电极的电位随之变化。

在滴定终点附近，被测离子的浓度发生突变，引起电极电位的突
跃，因此根据电极电位的突跃可确定滴定终点，并给出测定结果。

④本实验所用的氢离子选择性复合电极的构造和原理是怎样的？
答：构造：电极内一定浓度的HCl溶液（内参比溶液），插入银-氯化银电丝（内参比电极），电极玻璃泡的下端是一层特的玻璃膜（电极膜）；原理：玻璃膜中的Na+于溶液中的H+可以发生交换，对H+有选择性响应。

⑤在本实验的滴定过程中，若存在CO2的干扰，对测定结果有什么影响？
答：使消耗的碱量V增大所以盐酸浓度偏小，磷酸浓度偏大。