浙江大学远程教育学院《天然药物化学》课程作业（必做）姓名：学号：年级：学习中心：第一章总论一、名词解释或基本概念辨别1. 相似相溶原则，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂；2. 溶剂提取法，碱溶酸沉法，两相溶剂萃取法，pH梯度萃取法；3. 超临界流体萃取法，超声提取法，微波提取法；升华法，水蒸气蒸馏法；4. 高效液相色谱，液滴逆流色谱，高速逆流色谱，涡流色谱，反相离子对色谱，分子蒸馏技术；膜分离技术；二、填空题1、（）是我国药品质量控制遵照的典范，2010版记载有关中药材及中成药质量控制的是（）部？2、凝胶过滤色谱，又称排阻色谱、（），其分离原理主要是（），根据凝胶的（）和被分离化合物分子的（）而达到分离目的。

3、大孔树脂是一类具有（），但没有（）的不溶于水的固体高分子物质，它可以通过（）有选择地吸附有机物质而达到分离的目的。

采用大孔树脂法分离皂苷，并以乙醇-水为洗脱剂时，随着醇浓度的增大，洗脱能力（）。

三、问答题1、天然药物化学的基本概念？其研究对象、研究内容及研究意义是什么？2、中药有效成分的提取方法有哪些？目前最常用的方法是什么？3、中药有效成分的分离精制方法有哪些？最常用的方法是什么？4、写出下列各种色谱的分离原理及应用特点：正相分配色谱，反相分配色谱，硅胶色谱，聚酰胺色谱，凝胶滤过色谱，离子交换色谱；5、简述分子蒸馏技术、膜分离技术及其原理和应用特点。

6、对天然药物化学进行研究过程中常用的有机溶剂有哪些？其极性大小顺序如何？什么溶剂沸点特别低而需隔绝明火？什么溶剂毒性特别大？什么溶剂密度大于1？哪些是亲脂性溶剂？哪些是亲水性溶剂？7、天然药物化学成分结构鉴定时常见有哪几种波谱技术？各有什么特点？其中对结构测定最有效的技术是什么？第二章糖和苷类化合物一、填空题1、糠醛形成反应是指具有糖类结构的成分在（）作用下脱水生产具有呋喃环结构的糠醛衍生物的一系列反应；糠醛衍生物则可以和许多（）、（）以及具有活性次甲基基团的化合物（）生成有色化合物。

据此原理配制而成的Molish试剂就是有（）和（）组成，通常可以用来检查（）和（）成分，其阳性反应的结果现象为（）。

2、苷类又称为（），是（）与另一非糖物质通过（）连接而成的一类化合物。

苷中的非糖部分称为（）或（）。

按苷键原子分类，通常将苷类分为（）、（）、（）和（）等。

3、苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。

一般而言，苷元是（）物质而糖是（）物质，所以苷类分子的极性、亲水性均随糖基数目的增加而（）。

4、苷类常用的水解方法有（）、（）、（）和（）等。

对于某些在酸性条件下苷元结构不太稳定的苷类可选用（）、（）和Smith降解法等方法水解。

5、由于一般的苷键属缩醛结构，对烯碱较稳定，不易被碱催化水解。

但（）、（）、（）和（）的苷类易为碱催化水解。

6、麦芽糖酶只能使（）水解；苦杏仁酶主要水解（）。

7、苷类成分和水解苷的酶往往（）于同一生物体内，当生物体细胞受到外界影响而破坏时，苷类成分就会因与水解酶接触而被水解，所以新鲜药材采来以后应予以（）。

8、用质谱法测定苷类成分的分子量时，由于一般苷类成分的分子均较大，可以选用（）等测定以便获得较大的（），而不能选用（）等，因其只能获得（）。

二、简答题1、排出下列各化合物在酸水解时的难易程度，请按由易到难的顺序列出并简单说明理由。

2、用指定的化学方法鉴别下列各组化合物3. 写出苷类成分常用的几种水解方法，并比较各方法的异同点。

4. 对于苷元结构不稳定的化合物，宜选用哪些方法进行水解？为什么？5. 通常苷键酸催化水解的难易程度有哪些经验规律？6. 用Smith裂解法有哪些水解特点？其水解试剂有哪些成分组成？各起什么作用？第三章苯丙素类化合物一、填空题1、广义的苯丙素类化合物包括（），（），（）和（），（）。

其组成的基本单元是（）。

2、天然香豆素类化合物一般在（）上具有羟基，因此，（）可以认为是天然香豆素类化合物的母体；按其母核结构，可分为（）类，（）类，（）类，（）类。

3、香豆素因具有内酯结构，可以在碱液中（），酸液中（），因而可用（）法提取；又小分子香豆素具有（），也可用水蒸气蒸馏法提取。

二、简答题1、写出下列4个化合物的化学结构，并比较下列已知条件下各化合物Rf 值的大小顺序样品：7-羟基香豆素、7，8-二羟基香豆素、7-O-葡萄糖基香豆素、7-甲氧基香豆素；层析条件：硅胶G薄层板，以苯-丙酮（5:1）展开，紫外灯下观察荧光。

2、完成下列化学反应式3、用指定的方法鉴别下列化合物，并写明实验条件和结果现象⑴化学方法①伞形花内酯、槲皮素⑵波谱方法1H-NMR：线型呋喃香豆素与角型呋喃香豆素。

4、在提取香豆素类化合物时为何常选用有机溶剂提取法，而慎用碱溶酸沉法，请简述理由。

三、波谱解析在罗布麻叶的化学成分研究中，分离得到一棒状晶体，mp 203-205℃，175℃以上具有升华性；UV灯下显蓝色荧光，异羟肟酸铁反应呈红色；测得波谱数据如下：1H-NMR（CDCl3）δ: 3.96 (3H, s); 6.11 (1H, s, D2O交换消失)；6.26（1H，d，J = 10 Hz）；6.38（1H，s）；6.90（1H，s）；7.60（1H，d，J = 10 Hz）。

MS m/z: 192 (M+), 177, 164, 149, 121。

根据以上数据推断该化合物的结构式。

第四章醌类化合物一、填空题1、醌类化合物在中药中主要分为（）、（）、（）、（）四种类型。

中药丹参中的丹参醌IIA属于（）类化合物，决明子中的主要泻下成分属于（）类化合物，紫草中的主要紫草素类属于（）类化合物。

2、醌类化合物结构中酸性最强的基团是（）和（），次强的是（），最弱的是（）。

3、用于检查所有醌类化合物的反应有（），只检查苯醌和萘醌的反应有（），一般羟基醌类都有的显色反应是（），专用于蒽酮类化合物的是（）。

4、（）醌类化合物一般都具有升华性，均可用升华法检查。

5、通常蒽醌的1H-NMR中母核两侧苯环上的α位质子常处于（），而其β位质子则常处于（ ）。

二、选择题1．下列化合物经硅胶柱层析分离时，用氯仿—甲醇系统作洗脱剂，其洗脱顺序( )甲． 乙． 丙． 丁.A ．丙>丁>甲>乙B ．乙>甲>丁>丙C ．丁>丙>甲>乙D ．乙>甲>丙>丁 2．下列蒽醌类化合物中酸性最弱的是 ( ) A ． B ．C ．D ． 三、简答题 1、判断下列各组已知结构化合物的酸性大小，并用pH 梯度萃取法予以分离2、判断下列各组化合物在硅胶薄层色谱并以Et 2O-EtOAc （2:1）展开时的R f 值大小顺序。

⑵ 大黄素甲醚（A ）、芦荟大黄素（B ）、大黄酚（C ）。

3、用化学方法鉴别下列各组化合物，写明反应条件和结果现象四、分析题1、提取分离工艺题大黄等蓼科植物药材中一般均含有下列多种化合物，现请回答下列问题：⑴ 写出ABCD 四种化合物的中文名称，并一一对号；⑵ 判断各化合物的酸性强弱顺序；O O OH OH OH OHO O OH OHO OCH 3CH 3OH OH⑶如以下列工艺流程予以提取分离，请问各化合物分别于什么部位得到? 请将各化合物按A、B、C、D代号，分别填于①、②、③、④中的合适部位，并简述理由。

药材粉末CHCl3回流提取CHCl3提取液适当浓缩CHCl3浓缩液5% NaHCO3液提取碱水层 CHCl3层中和、酸化 5% Na2CO3液提取结晶、重结晶①碱水层 CHCl3层中和、酸化 0.5% NaOH液提取② CHCl3层碱水层③中和、酸化结晶2、波谱综合解析题⑴某化合物橙红色针晶，具有升华性，分子量254，分子式为C15H10O4；与10%NaOH溶液反应呈红色；波谱数据如下。

UV λmaxnm（lgε）：225（4.37），256（4.33），279（4.01），356（4.07），432（4.08）。

IR γmaxcm-1：3100，1675，1621。

1H-NMR（CDCl3）δ：2.41（3H，br，s，W1/2=2.1Hz）；6.98（1H，br，s，W1/2=4.0Hz）；7.23（1H，d，J=8.5Hz）；7.30（1H，br，s，W1/2=4.0Hz）；7.75（1H，d，J=8.5Hz）；7.51（1H，m）。

MS m/z：254，226，198。

综合所给条件，解析出该化合物结构式（要求解析全部有用的条件和数据）。

⑵ 1,5-二羟基-2-甲氧基-9,10-蒽醌的结构鉴定。

（参考教材P177页）第五章黄酮类化合物一、填空题1、黄酮类化合物主要指基本母核为类化合物，现泛指由通过相互连接而成的一系列化合物。

2、黄酮类化合物按照其中央三碳链的、、等，常将其分为、、、、、、和黄烷类、橙酮类等3、花色素类是一类主要存在于植物、和叶子中的很强的色素，并且其颜色随着水溶液的改变而改变，pH < 7时呈，pH 8.5时呈，pH > 8.5时则呈。

4、聚酰胺的吸附作用是通过聚酰胺分子上的和黄酮类化合物分子上的形成而产生的。

5、葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷时的原理主要是，分子量大的物质洗脱；分离黄酮苷元时的原理是，酚羟基数目多的物质洗脱。

6、用紫外色谱法鉴别羟基黄酮类化合物时，一般黄酮和黄酮醇类呈现的带Ⅰ和带Ⅱ吸收峰，两者的带Ⅱ均出现在范围内，而带Ⅰ则受C位 OH的有无影响，一般黄酮类带Ⅰ在，黄酮3醇类带Ⅰ则在的长波长方向；当A环上羟基数增加时，主要影响带Ⅱ，当B环上羟基数增加时，主要影响带Ⅰ。

与葡萄糖或鼠李糖等同时出现，一般7、黄酮类化合物结构中经常有OCH3其NMR谱峰中的化学位移均在左右，但峰形不一样，前者为，后者为。

二、简答题1、写出下列化合物的结构式，指出其结构类型。

⑴山奈酚⑵槲皮素⑶芦丁⑷香叶木素2、判断下列各组化合物的Rf值大小或在色谱柱上的流出顺序。

⑴下列化合物进行硅胶薄层层析，以甲苯-氯仿-丙酮（8:5:5）展开，判断其Rf值大小：A、芹菜素（5,7,4’-三羟基黄酮）B、山奈酚 (3,5,7,4’-四羟基黄酮)C、槲皮素（3,5,7,3’,4’-五羟基黄酮）D、桑色素（3,5,7,2’,4’-无羟基黄酮）E、高良姜素（3,5,7-三羟基黄酮）⑵下列化合物进行纸层析，以BAW系统（4:1:5,上层）展开，判断其Rf 值大小：A、木犀草素（5,7,3’,4’-四羟基黄酮）B、刺槐素（5,7-二羟基， 4’-甲氧基黄酮）C、槲皮素D、芹菜素E、槲皮苷 (槲皮素-3-O-鼠李糖苷)F、.芦丁（槲皮素-3-O-芸香糖苷）⑶下列化合物进行纸层析，以5%乙酸水溶液展开，判断其Rf值大小：A、槲皮素B、二氢槲皮素C、异槲皮苷（槲皮素-3-O-葡萄糖苷）D、芦丁⑷下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以含水乙醇梯度洗脱，判断其洗脱顺序：A.OOHOH OOHOHB.OOHOH OOHOHC.OOHOH OOHOHD.OOHOH OOHE.OOHOH OOHO glcF.OOHOH OOHO Rha Glc⑸用Sephadex LH-20柱色谱分离下列化合物，以甲醇洗脱，判断其洗脱顺序：A、槲皮素-3-芸香糖苷B、山奈酚-3-半乳糖鼠李糖-7-鼠李糖苷C、槲皮素-3-鼠李糖苷D、槲皮素E、芹菜素F、木犀草素G、杨梅素（5,7,3’,4’,5’-五羟基黄酮醇）3、化学法或色谱法检别下列各组化合物，并写出反应名称、试剂、条件和结果。