３） 破乳剂的改性研究。自 ２０ 世纪 ５０ 年代以环 氧丙烷和环氧乙烷嵌段共聚物为主体的非离子型破乳 剂问世以来，国内外对此类破乳剂作了大量的研究开 发工作。据统计，全世界有关破乳剂申请的专利已超 过 ３ ０００ 项，但其主体结构仍无太大改变。众多破乳 剂中，聚醚型非离子破乳剂的使用效果较好，因而被 广泛应用于原油破乳脱水。相应地，对其的改性研究 也在进行，常使用封尾剂，如与松香酸和硫酸等反应 生成相应的酯类；或利用交联剂，如异氰酸酯等进行 交联反应，合成分子量大的高分子破乳剂。
参考文献：
［１］ 任肇晓． 主要油田化学品的现状和展望［Ｊ］． 上海化工，１９９３， １８（３）：３８ －４０．
［２］ 赵 国 玺 ． 表 面 活 性 剂 物 理 化 学 ［Ｍ］． 北 京 ： 大 学 出 版 社 ， １９９１，４００．
［３］ 赵福麟． 乳化原油破乳剂［Ｊ］． 石油大学学报，１９９４，１８（ｓ）： １０４－１１３．
DOI:10.13222/ki.dc.2008.11.012
第 31 卷第 11 期 2008 年 11 月
日用化学品科学
DETERGENT ＆ COSMETICS
Vol．31 No．11 Nov. 2008
原油破乳剂的发展现状
吴利春 １， 刘松涛 １， 刘雪娟 ２ （１．大庆油田有限责任公司第二采油厂第二作业区 ４－４ 队，黑龙江 大庆 １６３４１４；
４） 较好的聚结效果。乳化液滴的直径在几微米 至几百微米的大范围变化。只有当破乳剂具有足够的 聚结能力时，乳化液滴表面膜破坏后，小滴才能立即 聚结成大滴，在重力作用下沉降，达到原油脱水的目 的。 1.4 破乳剂种类
１） 按使用于不同原油对象，破乳剂分为油包水 乳化原油破乳剂和水包油乳化原油破乳剂［３］。前一种 破乳剂适用于以原油为分散介质的乳状液，即油包水 乳化原油。而以水做分散相的乳状液为水包油乳化原 油，相应地采用后一种破乳剂。现今所使用的大部分 属于油包水型乳化原油破乳剂。
破乳过程的实质是破乳剂分子渗入并黏附在乳状 液界面上，取代天然乳化剂并破坏表面膜，将膜内包 覆的水释放出来，水滴互相聚结形成大水滴并沉降到 底部，油水两相发生分离。根据上述作用机理，理想 的破乳剂必须具备以下条件：
１） 较强的表面活性。只有表面活性高于天然乳 化剂的破乳剂分子，才能很快优先吸附在油水界面 上，取代天然乳化剂分子，降低液滴的界面张力和界 面膜强度。通常在质量分数为 ０．０１％时，能将油水界 面张力降低到 １５ ｍＮ／ｍ 左右，就具备了优良破乳剂 的基本条件。
3 破乳剂的发展趋势
１） 分子量继续增高。各种扩链剂的使用表现出 这一趋势。
２） 由水溶性转向油溶性。由于油田采液中水含 量越来越高，油溶性破乳剂主要分配在油中，因而能 延长作用时间，提高破乳效果。
３） 由直链线型转向支链线型。如从羟基系列的 引发剂发展到用酚醛树脂，从氨基系列的引发剂发展 到用多乙烯基多胺。
破乳剂的针对性很强，很难找到一种通用型的原 油破乳剂。不同性质的原油应选用不同的药剂，这是 由于油品不同，含有的天然极性物质也不同，故不同 油质对破乳剂的选择性也不同。如大庆原油大部分是 石蜡基原油，也有少量是沥青基原油，其相对密度较 小、黏度小、胶质沥青质含量低以及含蜡量高。从 １９６４ 年 开 始 使 用 破 乳 剂 以 来 ， 曾 先 后 用 过 ＯＰ、 ＡＰ１１３、ＳＰ１６９、ＡＥ９１０ 和 ＤＬ－１ 等型号药剂，发现 这些破乳剂加量少，破乳剂效果好，但专一性强，广 泛适应性差。
2.1 破乳剂的发展历史 破乳剂的研究和应用可追溯到 ２０ 世纪 ２０ 年代，
当时所用的大多是阴离子型表面活性剂。１９４０ 年出 现了环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，非离子型破 乳剂正式投入工业应用。进入 ２０ 世纪 ８０ 年代后，聚 酯胺类等破乳剂相继开发出来，破乳剂的最低用量 降到 １ ｍｇ／Ｌ ～２０ ｍｇ／Ｌ ［４］。表 １ 概述了破乳剂的发展 史。目前，国内外所广泛应用的原油破乳剂种类列于 表 ２［５］。 2.2 破乳剂的研究现状及发展方向
２） 良好的湿润性能。有良好润湿能力的破乳剂 分子向乳化液扩散并渗透过固体粒子之间的保护层 时，易吸附在固体粒子，如沥青胶质粒子、石蜡晶 粒、黏土粒子、金属盐粒子和水滴表面，降低其表面 能，改变表面润湿性能，破坏保护层上粒子间的接 触，使界面膜强度剧烈降低而破裂。
收稿日期：2008－09－29 作者简介：吴利春 （１９７１－），男，黑龙江人，工程师。联系电话：０４５９－５３７９４０６。
ＳＰＸ－８６０３， －８６０２，－９０１１
聚氨酯、聚醚及聚醚磷酸 原油脱水（胜利、任邱联
酯
原油）
ＵＨ
超高分子量聚醚
原油脱水（大庆、大港原
油）
ＣＮＰＺ
丙三醇与合成脂肪酸、苯 原苏联 二甲酸氧化物和环氧乙 烷的加聚产物
ＤｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒＦ－，Ｒ－ 聚醚类
杜邦（日本）公司
ＩｇｅｐａｌＣ０－８８０，－８８ 壬基酚聚氧乙烯醚
目前，研究工作比较集中在以下几个方面： １） 新型破乳剂的开发。聚合物型破乳剂是近年 来发展较快的一类破乳剂。同时，两性破乳剂的研究 也取得了一定的进展。此外，环氧乙烷和环氧丙烷因 储存麻烦，国外近年在研制不含环氧乙烷和环氧丙烷 的破乳剂方面取得了一定的成功。近年来，三次采油 逐步开展，为此开发出一种薄膜扩展剂型破乳剂，其 在地层内既能破乳，又能提高原油的采收率。 ２） 破乳剂的复配使用。一个高效破乳剂必须具
ＡＰ－２２１，ＡＰ－１７， 四乙烯五胺聚氧丙烯聚氧 原油脱水（大庆、克拉玛
－１１３
乙烯醚、酚醛树脂聚醚 依油田）
ＢＰ－１６９，－１９９
丙二醇聚氧丙烯聚氧乙烯 原油脱水 醚
ＰＥＡ－１０３１， 聚醚 －３０５２，－８５１
原油脱水
ＳＰ－１６９
十八烷醇聚氧丙烯聚氧乙 原油脱水（大庆、大港、辽
烯醚
河、吉林油田原油）
２．大庆油田有限责任公司第二采油厂中心化验室，黑龙江 大庆 １６３４１４）
摘要：评述了国内外破乳剂研究开发的现状。介绍了破乳方法、破乳剂应具备的条件及破乳剂的种类和用
途。探讨了今后破乳剂的发展方向和破乳剂研究工作的现实意义。
关键词：原油破乳剂；发展；现状
中图分类号：ＴＱ３１４
文献标识码：Ａ
文章编号：１００６－７２６４（２００８）１１－０００８－０３
·８·
第 11 期
吴利春， 刘松涛， 刘雪娟：原油破乳剂的发展现状
行业经纬
３） 足够的絮凝能力。破乳剂的絮凝能力是指吸 附在乳化液界面的破乳剂分子吸附其他液滴的能力。 具有足够絮凝能力的破乳剂会使乳化液滴相互吸引， 形成一束束鱼卵状“聚集体”悬浮在原油中，促使乳 化液滴的碰撞和液膜的破裂，增加聚结的机会。
石油是我国重要的能源和化工基础原料，在国民 经济中有着举足轻重的地位。目前，我国石油产量已 位居世界第 ４ 位。石油工业的钻井、采油、集输和储 存等一系列作业均要使用油田化学品。自 ２０ 世纪 ７０ 年代以来，我国油田化学的研究应用得到迅速发展， 主要开发研制的油田化学品有增稠剂、堵水剂、破乳 剂和缓蚀剂等［１］。在众多的油田化学品中，以破乳剂 的用量为最大，因此，研究破乳剂的发展颇为重要。
１９８６ 年以后
５～２０ 聚酯胺及其复配物
２０ 世纪 ９０ 年代
１～２０ 多元线型或体型聚合物、两性 离子聚合物及其复配物
表 2 目前国内外应用的主要原油破乳剂 Ｔａｂ．２ Ｍａｉｎ ｃｒｕｄｅ ｏｉｌ ｄｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ
商品名称 主要组成或化学名称
主要用途（适应范围） 或国别（生产厂家）
ＡＥ－１６９，－８０５１， 多乙烯多胺聚氧丙烯聚氧 原油脱水 －６６９，－２１，－１９１０ 乙烯醚
1 破乳剂
1.1 破乳剂的用途 目前，全世界每天大约生产 ８６０ 万 ｔ 原油，至少
采出同等数量的水。在各油田开发过程中，油井一般 都会经历不含水期、含水期和高含水期 ３ 个开采阶 段。油井见水后，采出的原油发生乳化，黏度和凝固 点升高，引起结蜡，严重时发生油井事故，甚至导致 停产，使原油产量下降，生产成本大幅度增加。除此 之外，由于原油中含有大量水，同时含有树脂、胶 质、沥青质和有机酸等天然表面活性剂，它们吸附在 油水界面，形成具有一定强度的界面膜，使水珠难以 聚结。因此，绝大部分水以极其微小的颗粒分散在原 油中形成稳定的原油乳液，给油水分离带来巨大困 难。原油若不脱水，除带来采油困难以外，同时也不 能直接进炼油厂加工，在输送和储存过程中还会腐蚀 管道和油罐等设备，污水带油又会造成环境污染，因 此，原油脱水是原油开采中必须进行的生产环节。多 种除水方法中，添加破乳剂是快速高效脱去原油中的 水的最有效的方法。 1.2 破乳方法
表 1 破乳剂的发展史 Ｔａｂ．１ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｈｉｓｔｏｒｙ ｏｆ ｄｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ
时期
使用浓度 ／ｍｇ·Ｌ－１
推出的主要破乳剂类型
２０ 世纪 ２０ 年代
１ ０００
脂肪酸盐、环烷酸盐、芳烃和 烷基芳烃磺酸、土耳其红油和 蓖麻油硫酸盐
２０ 世纪 ３０ 年代
１ ０００ 石油磺酸盐、氧化蓖麻油和磺 化丁二酸酯
破乳方法大致可分为物理机械方法和物理化学方
法［２］。 物理机械法常用的有电沉降、超声和过滤等方
法。电沉降采用高压静电场使原油中的水珠聚结。超 声破乳是使用强度不大的超声波进行破乳。通过多孔 材料 （分散相能优先湿润） 的过滤也可以破乳。此 外，加热乳状液也可达到破乳目的。
物理化学方法主要是通过改变乳状液体系统的界 面性质，使之由稳定变为不稳定，从而易于发生破 乳。加入某些表面活性剂，如对于 Ｗ／Ｏ 型的原油乳 状液，加入 Ｏ／Ｗ 型乳状液的乳化剂，或在 Ｏ／Ｗ 型原 油乳状液中加入 Ｗ／Ｏ 型乳状液的乳化剂，均可达到 破乳的目的。 1.3 破乳剂应具备的条件
美国 ＧＡＦ 公司
ＰｌｕｒｏｎｉｃＦ６８ Ｔｅｔｒｏｎｉｃ