lgAl
lgY (H )
氧化还原滴定法
一、氧化还原反应平衡-条件电极电位及影响-方向
' Ox / Red
Ox / Red
0.059 lg n
Ox Red Red Ox
二、氧化还原反应进行的程度
1
'
2
'
0.059
n
lg
cRed1 cOx1
n2
cOx 2
cRed2
n1
分析化学内容小结
定义：化学学科的一个分支，是人们获得物质组成、结构和含 量信息的科学，即表征与测量的科学。
任务：
定性——解决“是什么?” 定量——解决“有多少?”（）
结构分析等
学习目的：掌握分析化学的基本原理和基本技能，树立
“量”的概念，初步具有分析问题和解决问题的能力。
分类
化学分析法
分 析 化 学
酸碱滴定法（2）
酸碱滴定
判断能否准确滴定、分步滴定？ 一元酸碱的滴定：强碱（酸）滴定弱酸（碱）
滴定突跃的定义，影响因素及变化情况 指示剂的选择：指示剂的变色范围部分或全部落在滴定突跃内 即可。（记住常用指示剂甲基橙、酚酞的变色范围）
酸碱滴定法的应用
标准溶液的配制和标定：酸、碱标准溶液 滴定实例－混合碱的测定（判断成分组成及含量的计算）
仪器分析法
重量分 析法 滴定分 析法
光学分 析法
电化学 分析法
色谱分 析法
挥发法 重量法 酸碱滴定法 沉淀滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 紫外及可见分光光度法 原子发射光谱、火焰分 光光度法、荧光分析法 原子吸收分光光度法 红外吸收光谱法 直接电位 电位滴定
伏安法
气相色谱
液相色谱
定量分析的一般步骤
-同离子效应 -盐效应 -酸效应 计算酸效应系数 再计算平衡浓度 -配位效应计算配位效应系数 再计算平衡浓度 3、沉淀的纯度及影响因素 -共沉淀：表面吸附 混晶 吸留和包藏 -后沉淀 4、沉淀的形成与沉淀条件-晶型和非晶型沉淀
二、沉淀滴定法
1、摩尔法
－条件：中性或弱碱性（pH=6.5～10.5) - K2CrO4-指示剂 - AgNO3-标准溶液 －应用：直接法测Cl-
105.49
zn zn( NH3 ) zn(OH ) 1 105.49 102.4 1 105.49
在0.10mol/L AlF63+溶液中游离F-浓度为 0.010mol/L，求溶液中游离Al3+的浓度。
已知: AlF63的1 6为1.4106 ,1.41011,
1.01015 ,5.61015 ,2.31017 ,6.91019
分析结果的正确表达（x1, x2…...xn）
过失的判断：可疑数据检验
x异常 x 4d
Q x2 x1 or xn xn1 xn x1 xn x1
G x x1 or xn x
s
s
系统误差的判断：显著性检验
与标准值的比较：t计算
x
s
n
分析结果的正确表达：置信区间
F计 算
两种方法的比较：
称～。
消除方法：加入适当的配位剂来掩蔽封闭指示剂的离子．
指示剂僵化：指示剂与金属离子形成的配合物不易溶于 水而生成胶体或沉淀，导致置换作用进行缓慢而使滴 定终点拖长，称～．
消除方法：加入有机溶剂或将溶液加热，以增大物质的溶解度．
例题
计算在pH=2.0时,EDTA的酸效应系数。
已 知： K a6 1010.26、K a5 106.16、K a4 102.67、
Al (F ) 1 1[ AlF63 ] 2[ AlF63 ]2 2[ AlF63 ]3 4[ AlF63 ]4 5[ AlF63 ]5 6[ AlF63 ]6
8.9109
[ Al 3 ]
[ AlF63 ]
Al (F )
0.10 8.9 109
1.11011 mol /
四、分光光度计
分光光度计：光源(钨灯) 单色器 吸收池(玻璃) 检测器
五、显色反应：将待测组分转变成有色化合物 六、应用
1、高含量组分的测定-示差法
Ax As bcx cs
A bc
示差法标尺扩展原理： 普通法： cs的T=10%；cx的T=5% 示差法： cs 做参比，调T=100%
cx cs c
试样的采取和制备 原则：必须保证所采取试样具有代表性．即分析试样的组 成能代表整批物料的平均组成． 方法：组成很不均匀的物料必须通过破碎、过筛、 混匀、 缩分制成量小且均匀的分析试样。
试样的分解 无机物的分解：溶解法、熔融法 有机物的分解：溶解法、分解法（湿法、干法）
测定方法的选择：根据待测要求、含量、性质等 分析结果准确度的保证和评价
四、配位滴定的方式和应用-返滴定 置换滴定 间接滴定 1.滴定度的计算：见习题 2.掩蔽剂的选择 3.利用酸度控制
五、金属指示剂作用原理
EDTA
In + M
B色
MIn + M
A色
MY + In
B色
指示剂封闭:指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不
能被EDTA置换，则导致EDTA过量也达不到滴定终点，
－注意事项：防止吸附－振动，
防止沉淀转化， 酸度
2、佛尔哈德法 -条件：酸性溶液
-铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]-指示剂 - NH4SCN-标准溶液 -应用：测Ag+ -注意事项：防止吸附，防止沉淀转化，酸度
3、法扬司法
-AgNO3-标准液 -吸附指示剂（如荧光黄） -注意事项：增强吸附，防止光照
电位分析法
利用一支指示电极（如离子选择电极）和一支参比电极 （饱和甘汞电极）构成一个测量电池，然后进行测定并求得被 测物质的浓度。
一、化学电池
金Z属n│/溶Z液nS界O面4(1)盐‖C桥uSO4(活2)│度Cu
Ecell 右 左
RT nF
ln
活度Ox 活度Re d
'
RT nF
ln
Ox Re d
配位滴定法
一、配位滴定的实质: 是利用金属离子与配位剂形成稳定的配合物。
EDTA与金属离子以1：1形成配合物,可简写成
M+Y=MY,其稳定程度用KMY表示;
用条件稳定常数K’MY.反映配合物的实际稳定程度。 二、EDTA与金属离子的配合物及影响因素 1、副反应及副反应系数
M M OH M L 1
在0.01mol/L锌氨溶液中，当游离氨的浓度为 0.10mol/L时（pH=10），计算锌离子的总副 反应系数。已知：
pH 10 , zn(OH ) 102.4 Zn( NH3 )42 的lg 1 lg 4 : 2.37,4.81,7.31,9.46
解： zn( NH3 )
1 1[NH3 ] 2[NH3 ]2 3[NH3 ]3 4[NH3 ]4
K a3 102.0、K a2 101.6、K a1 100.9
解：Y ( H )
[H ] 1
Ka6
[H ]2 Ka6Ka5
[H ]3 Ka6Ka5Ka4
[H ]4 Ka6Ka5Ka4Ka3
[H ]5
[H ]6
Ka6Ka5Ka4Ka3Ka2 Ka6Ka5Ka4Ka3Ka2Ka1
3.251013
L
计算在pH=2.0和pH=5.0时，ZnY的条件稳定 常数。
lg
K
' ZnY
lg K ZnY
lgM
lgY (H )
lg K ZnY lgY ( H )
计算在pH=5.0的0.10mol/L AlY溶液中，游离F浓度为0.010mol/L的AlY的条件稳定常数。
lg
K
' AlY
lg KAlY
SP时：
sp
n11 '
n1
n2
2
'
n2
SP后：T%=100.1%
五、高锰酸钾法－标准溶液 反应式 应用示例
六、间接碘量法－标准溶液 反应式 注意事项
七、重铬酸钾法- 测铁的计算
重量分析法和沉淀滴定法
一、重量分析法 1、沉淀形式-称量形式-待测形式-换算因素 2、沉淀的溶解度及影响因素Ksp=[M+][A-]
2、多组分分析-吸光度具有加和性
A总 1bc1 2bc 2
3、光度滴定：灵敏 终点由直线外推法得到
4、应用-邻菲罗啉测微量铁-实验内容-所加试剂的作用：显色、还原
气相色谱分析法
一、色谱分离理论基础
1、有关名词 分配系数（ K）:
分配比（k） 保留因子
K
溶 溶质 质在 在流 固动 定相 相中 中的 的浓 浓度 度
Y YH YN 1
2、条件稳定常数K’MY.-判断能否准确滴定？酸度的控制。
lg K 'MY lg KMY lg MY lg M lg Y
lg
K
' MY
lg
K MY
lg M
lg Y
8
lg
cM
K
' MY
6
三、判断混合离子分别滴定的条件
当cM cN， lg K 5 满足pM ' 0.3，E 0.5%
lg K ' 3(n1 n2 )
三、ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ化还原反应的速率 -催化剂 -诱导反应：消除方法
1 '
2
'
0.059 lg
n1n2
K'
对单电子转移反应： 0.35V
四、氧化还原滴定
对于滴定的每一点，达平衡时两电对的电极电位相等
SP前：T%=50.0
= ' Fe 3 / Fe 2
T%=99.9 =0.86V