当前位置:文档之家› 顺酐

顺酐

顺酐名称:顺丁烯二酸酐别名:马来(酸)酐、失水苹果酸酐、顺酐英文名:Maleic anhydride分子式:C4H2O3分子量:98.058执行标准:GB-3676-92用途:用于生产聚酯树脂、醇酸树脂、农药、富马酸、纸张处理剂等。

物化性质:常温下白色颗粒状、针状、片状、棒状、块状或块团状,具有强刺激性。

相对密度1.48,熔点52.8℃,沸点202.2℃,在较低温度下(60-80℃)也能升华,能溶于乙醇、乙醚和丙酮,与水作用生成丁烯二酸,可燃、其蒸汽和粉尘与空气混合,可形成爆炸混合物。

性能执行标准GB-3676-92外观白色片状,球状含量≥99.5%结晶点≥52.4℃熔融色度≤25Pt-Co灰份≤0.005%铁含量≤5ppm包装容器外编织袋内衬塑料袋,指数复合袋,500kg包装下游:顺酐顺酐即顺丁烯二酸酐,广泛用于合成树脂、涂料、农药、润滑油添加剂,医药、纸张处理剂、食品添加剂、稳定剂等领域,是一种用量较大的有机原料。

1.4-丁二醇制备1.乙炔法先以乙炔和甲醛在Cu-Bi催化剂存在下,于98kPa、80-95℃反应制成1,4-丁炔二醇。

后者再经骨架镍催化,于1.372-2.06MPa、50-60℃加氢成1,4-丁烯二酸盐,继之以Ni-Cu-Mn/Al2O3进一步催化加氢(13.7-20.6MPa、120-140℃)成1,4-丁二醇,经离子交换树脂除去金属离子后,再经蒸馏提纯得纯品。

2.顺酐加氢法3.丁二烯法由1,3-丁二烯与乙酸与氧气进行乙酰氧化反应,生成1,4-二乙酰氧基-2-丁烯,再经加氢、水解制成。

4.1,4-二氯丁烯法1,4-二氯丁烯是丁二烯生产氯丁二烯过程的中间产物,以其为原料,经水解、加氢而得1,4-丁二醇。

上游:1苯氧化法苯蒸汽和空气(或氧气)在以V2O5-MoO3等为活性组分的催化剂表面发生气相氧化反应生成顺酐。

苯氧化生产顺酐是传统生产方法,工艺技术成熟可靠,苯是石油和煤化工的深加工产品。

2 C4烯烃法该法是以混合C4馏分中的有效成分正丁烯、丁二烯等为原料,和空气(或氧气),在V2O5-P2O5系催化剂作用下经气相氧化反应生成顺酐。

由于原料单耗高,收率低,该法已经淘汰。

3苯酐副产法在由邻二甲苯生产苯酐时,可以副产得到一定数量的顺酐产品,其产量约为苯酐产品的5%。

4正丁烷氧化法正丁烷氧化法工艺是以正丁烷为原料,在V-P-O系催化剂作用下发生气相氧化反应生成顺酐。

正丁烷的来源主要有三个方面:炼厂裂解气、乙烯裂解气和油田伴生气。

该工艺自1974您由美国孟山都公司实现工业化以来,由于原料价廉、对环境污染小以及欧美等国家正丁烷资源丰富等原因而得到迅速的发展,代表了顺酐生产工艺的发展趋势。

5 原料路线的选择苯酐生产中副产顺酐,总产量小。

丁烯氧化法顺酐因为原料单耗高、收率低等原因已经被淘汰。

苯氧化法和正丁烷氧化法是目前被广泛采用的生产工艺。

工艺技术路线简介顺酐生产从原料来源分为苯法工艺路线和正丁烷法工艺路线。

从顺酐生产工艺技术来看主要分为氧化工艺和后处理工艺。

1两种工艺路线的比较顺酐生产工艺技术从原料路线上主要有笨氧化和正丁烷氧化工艺技术。

苯氧化和正丁烷氧化的工艺方面对比:λ工艺过程相似:两种方法工艺过程相似,差异主要在催化剂上。

λ技术成熟:两种总技术都十分成熟,国外生产装置主要采用正丁烷法,国内生产装置主要采用苯法。

λ正丁烷法是发展趋势从国外的技术发展看,全球顺酐企业现有生产能力的70-80%采用以正丁烷为原料的生产路线,国外正丁烷资源丰富,新建装置多采用正丁烷法工艺,因此正丁烷生产录下比例不断增加。

如美国顺酐厂目前顺酐生产工艺100%采用的是正丁烷法,欧洲的正丁烷法生产工艺已占据了顺酐生产工艺的89%,初步完成了原料路线的转换。

国内由于煤化工副产的焦化本资源丰富,所以苯法顺酐生产工艺占全国顺酐装置能力的90%。

两种原料路线的全世界地区分布表正丁烷法苯法其它(苯酐副产)美国100% 0西欧89% 9% 2%日本61% 37% 2%中国10% 90%顺酐的用途及国内市场分析来源:山东科技报2006年10月10日顺酐主要应用于玻璃钢行业的原料不饱和聚酯树脂(UPR);加氢类产品中的1,4-丁二醇(BDO)、四氢呋喃(THF)和γ-丁内酯(GBL);也应用于涂料、润滑油添加剂、农药、酒石酸、琥珀酸及酐、四氢苯酐、改性松香等方面。

不饱和聚酯树脂(UPR):是热固型树脂的主要品种之一,由于其优良的机械性能、电性能和耐化学腐蚀性能,且加工工艺简便,因此应用广泛。

目前中国可以生产400余个牌号的UPR,主要品种包括邻苯型、间苯型、对苯型、双酚A型等,按用途和功能分类包括通用树脂、耐化学品树脂、阻燃树脂、浇注树脂、柔性树脂、人造大理石、BMC与DMC树脂、装饰类树脂和特种树脂等。

中国的UPR市场中,增强类(玻璃钢用)树脂比例只占40%,而用于非增强类树脂的比例高达60%,在非增强类树脂中工艺树脂占34%,纽扣树脂占24%,人造大理石占19%。

UPR行业一直都是顺酐最主要的消费领域,通常占顺酐总消费量的40%~50%,而中国由于顺酐下游产品用途相对较少,其应用在UPR行业的比例更是高达70%以上。

据报道,2003年中国UPR产量已超过72万吨,消费量突破85万吨,已成为世界最大的UPR消费国。

近几年,中国UPR行业一直保持高速增长,平均年增长幅度达到27.6%,这极大地激励和支撑了中国顺酐行业的发展。

在一般牌号的UPR生产原料中,顺酐所占比例为14%~17%。

据预测,2007~2008年间全国UPR产量将达到110万吨/年,以后将在110万吨/年上下波动,到2009年将消费顺酐约22万吨/年。

加氢类产品:顺酐在加氢类产品(包括BDO、THF和GBL等)中的应用,特别是在新型热塑性工程塑料聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和作为氨纶原料的聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)中的应用,是过去10年间乃至今后较长一段时间内,能够大幅拉动全世界顺酐产品迅速增长的主要因素。

据统计,2004年全世界顺酐总年产能为159万吨,其中用于生产BDO、THF和GBL等产品的产能为41万吨/年,比例高达25.79%,我国在这方面的差距还很大。

到目前,除山东东营胜化精细化工有限公司1万吨/年BDO和0.2万吨/年THF生产装置外,国内一直没有新的以顺酐为原料、生产加氢类产品装置的建设和投产,而且由于山东胜化精细化工公司配套建设的1.5万吨/年顺酐生产装置一直不能开车,其所需的顺酐产品不得不通过外购来解决。

2003年中国进口BDO约6万吨,THF约1万吨,PBT、GBL、NVP、PVP也有一定量的进口。

2003年中国BDO的当量消费量为10万吨,预计2011年中国BDO当量消费量将达到约18.6万吨,需消耗顺酐约5.94万吨。

但由于BDO除可由顺酐加氢生产外,还可采用以乙炔和甲醛为原料的Reppe法生产,而且今后新增BDO装置即使都采用顺酐加氢生产,也会有自身配套的顺酐生产装置,因此这部分消费增量不宜计入中国顺酐消费量预测统计中。

涂料:顺酐在涂料方面的应用主要是醇酸树脂涂料和氨基树脂涂料。

醇酸树脂涂料是18大类涂料中消费量最大的一类,产量和消费量约占涂料总量的三分之一。

醇酸树脂具有良好的附着力、光泽度和抗腐蚀等性能,广泛用于建筑涂装、机械和汽车涂装、家俱以及防腐涂装;氨基树脂涂料也有良好的硬度、光泽和保光保色性能,广泛用于轻工家电产品的装饰涂装。

2003年全国醇酸树脂涂料和氨基树脂涂料的产量估计为75万吨,消耗顺酐约1.14万吨。

预计’十一五’期间,醇酸树脂涂料和氨基树脂涂料仍将是涂料行业的主力品种,水性涂料、粉末涂料、高固体分涂料等节能低污染型涂料将以较快的速度发展,但所占比重不会有太大的变化。

预计到2009年,涂料市场需求量将达到约300万吨,其中醇酸树脂涂料和氨基树脂涂料约占87.5万吨,相应顺酐消耗量约为1.5万吨。

顺酐的用途及国内市场分析155来源:慧聪化工资讯时间:2006-10-8 收藏此页发表评论酒石酸:酒石酸主要用作食品酸味剂,其盐类用作镜子镀银和金属处理。

在纺织工业中,酒石酸也可用在制革和电讯器材行业。

2003年中国L-型和dl-型酒石酸产能估计约1.1万吨,产量约8500吨,消耗顺酐约7900吨。

由于近年来美国和日本的L-型酒石酸生产商向中国转移投资,使国内L-型酒石酸产品产能迅速增长。

目前国内L-型酒石酸年产能已达到1万吨以上,dl-型酒石酸产品的年产能也达到约2万吨。

预计到2009年,L-型和dl-型酒石酸产品的产能将达到约4万吨,将消耗顺酐约3.8万吨。

润滑油添加剂:中石油兰州炼化公司和锦州石化公司是全国两大润滑油添加剂生产厂,产能约占全国的70%,另外独山子炼厂、玉门炼厂以及无锡、上海、大连、南京、义县、兰州等地的小厂也有一定产量。

目前中国润滑油添加剂产品中以无灰分散剂和金属清净剂为主,占润滑油添加剂总消费量的70%,其中只有无灰分散剂的生产需要消耗顺酐。

2003年中国无灰分散剂产量在3.5万吨左右,消耗顺酐约2000吨。

预计到2009年,中国润滑油添加剂的需求量将达到15.8万吨,其中分散剂的需求在7.5万吨左右,需消耗顺酐约5000吨。

农药:顺酐在农药生产中,主要用于杀虫剂,包括有机磷杀虫剂如马拉硫磷和达净松,以及除虫菊酯杀虫剂如胺菊酯。

2003年中国农药生产消耗顺酐约3000吨,估计2009年消费量在5000吨左右。

琥珀酸及酐:琥珀酸(丁二酸)主要用于涂料、染料、粘合剂和医药方面。

由琥珀酸生产的醇酸树脂具有良好的曲挠性、弹性和抗水性;琥珀酸的二苯基酯是油料中间体,与氨基蒽醌反应后生成蒽醌染料;琥珀酸在医药工业中可用来生产磺胺药、维生素A、维生素B和止血药等;琥珀酸在造纸、纺织行业中也有广泛的用途,还可用作润滑剂、照像化学品和表面活性剂的原料。

2003年中国琥珀酸及酐产量约为2800吨,消耗顺酐3900吨,估计2009年消费量将达5000吨。

四氢苯酐:四氢苯酐作为有机合成中间体,可制取农药敌菌丹、克菌丹等,也可制取增塑剂、环氧树脂固化剂、不饱和聚酯树脂、无溶剂漆和胶粘剂等。

2003年中国四氢苯酐和甲基四氢苯酐产能约2500吨,产量约2000吨,消耗顺酐约1500吨,预计2009年消费量将达2500吨。

改性松香:顺酐在松香改性中用于生产顺酐松香酯和分散松香胶乳液。

2003年中国改性松香产量约6000吨,消耗顺酐约2400吨,预计2009年消费量将达5000吨。

化学助剂:顺酐在化学助剂中用于生产快速渗透剂T和水质稳定剂,2003年中国快速渗透剂T产能约8000吨,产量约5000吨,消耗顺酐约3000吨;2003年中国水质稳定剂产能约11000吨,产量约6000吨,消耗顺酐约1000吨。

相关主题