为亲水性；
物质难溶于水而易溶于非极性有机溶剂的性质称
为疏水性。
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14ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
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[定义]
利用二相间的振荡，使一些组 份进入有机相，另一些组份留 在水相中的分离方法。
物质水相 有机相 萃取 反萃取
优点：设备简单、操作快速、 分离效果好。
缺点：劳动强度大、有机溶
A水 A有
KD

[ A ]有 [ A ]水
KD称为分配系数
分配系数大的物质，绝大部分进入有机相，分配系
数小的物质，仍留在水相中，据此可将物质彼此分离。 上式称为分配定律，它是溶剂萃取的基本原理。
前提：A在两相中仅以一种型体存在
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2 分配比
若萃取物A在两相中并不仅以某一型体存在，如 发生了解离、缔合等副反应，导致A在两相中以多种 型体存在，则用分配比D来表示两相中的分配情况。
第十二章 常用的分离和富集方法
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 第六章
本章内容 概述 沉淀分离法 溶剂萃取分离法 离子交换分离法（自学） 液相色谱分离法（自学） 其他生物试样分离技术（自学）
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第十二章 常用的分离和富集方法 第一节 概述
常用的消除干扰的方法：（1）控制分析 条件；（2）掩蔽；（3）分离
• 试样的分离比测定更困难 一、为什么分离？ !
1 样品组成的复杂性，在测定其中某一组分时，共存组 分产生干扰---分离(Separation)。
EDTA
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Ca2+、Cu2+ 3
2 欲测组分的含量极微，测定方法的灵 敏度不够---富集(Enrichment)。
例如：测定海水中的痕量铀（１～ ２ng/mL）。
衡量分离效果的量化参数： 回收率－RA ；
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回收率：
RA

分离后A的质量 分离前A的质量

QA QA0
RB

分离后B的质量 分离前B的质量

QB QB0
实际工作中，被测组分的含量不同，对Ｒ的要求也不同。
常量组分（含量＞１％）：Ｒ 99% 微量组分（含量0.01%-１％）：R：90%-95%
分离前的体系：均相；
分离体系总是两相：液-液；液-固；气-液。
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四、对分离或富集的要求
理想的分离是把ｎ个组分的物质分成ｎ个 彼此分开的部分
－－理想境界。
任何两组分都不易达到100%的分离。
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定量分析对分离的要求： 待测组分A在分离过程中的损失要小 ，即回收完全； 干扰组分B的残留量小。
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（三）萃取率E EAA在 在有 两机 相相 中中 的的 总1总 0量 % 0量
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若A在两相中的总浓度分别为C有、C水， 两相的体积分别为V有、V水，则：
E m有
C有 V有
1 0% 0
m 总 C有 V有C水 V水
C有V有 /C水V有 100% C有V有 C水V水 C水V有 C水V有
一、无机沉淀剂分离法：
基本原理为溶度积原理。Qi > KSP 无机沉淀剂有很多，形成的沉淀类型也很多，如硫
酸盐、碳酸盐、草酸盐、磷酸盐、氢氧化物、硫化物
等。
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二、有机沉淀剂分离法
与无机沉淀剂相比，有机沉淀剂的选择性和灵 敏度都较高，生成的沉淀纯净，溶解度小，易于过滤、 洗涤。所以，有机沉淀剂在沉淀分离法中的应用日益 广泛，有机沉淀剂的研究和应用是沉淀分离法的发展 方向。
C有 / C水 100% C有 V水
D 10% 0 DV水/V有
C水 V有
D, E
V水 ，E
V有
20
E
D 10% 0
有机沉淀剂按其作用原理分为：螯合物沉淀剂、 离子缔合物沉淀剂、三元络合物沉淀剂。
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第三节 溶剂萃取分离法 萃取分离法 按二相状态分
液-液
液-固
气-液
萃取分离法 萃取分离法 萃取分离法
溶剂萃取分离法(液-液萃取分离法)：利用
物质对水的亲疏性不同而进行分离的一种方法。
物质易溶于水而难溶于非极性有机溶剂的性质称
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常见的亲水基团：羟基(-OH)、羧基 (-COOH)、氨基(-NH2、=NH)和磺酸基 (-SO3H)等为亲水基团。
常见的疏水基团：芳香基(-Ar)、烷基(-R)、 卤代烷基(-RX) 等为疏水基团。
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（二）分配系数和分配比 1 分配系数
1891年，Nernst发现了分配定律：“在一定温度下， 当某一物质在两种互不混溶的溶剂中分配达到平衡时， 则该物质在两相中的平衡浓度之比为一常数。”即：
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第二节 沉淀分离法
沉淀分离法是利用沉淀反应使被测离子与干 扰离子分离的一种方法。
利用沉淀分离法使被测离子与干扰离子分离有两 种情况：1）利用沉淀反应使待测组分沉淀出来；2） 利用沉淀反应将干扰组分沉淀除去。
在定量分析中，沉淀分离法只适合于常量组分而 不适合于微量组分的分离。
分配平衡时，A在有机相中的各种型体的总浓度 CA(有)与在水相中的各种型体的总浓度CA(水)的比值称 为分配比，用D表示。 分配比DCA（有）
CA（水）
D越大，被萃物进入有机相的浓度越大，一 般要求D在10以上，而且越大越好。
若两相体积相等，D>1,则A进入有机相的多；
若两相体积相等，D<1,则A进入水相的多。
剂易挥发、易燃、有
毒。
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一 萃取分离的基本原理 （一）萃取过程的本质：将物质由亲水性转变为疏 水性的过程。 物质对水的亲疏性规律：
（1）金属离子都有亲水性；
（2）极性化合物具有亲水性，非极性化合物具有疏 水性；
（3）物质含亲水基团越多，其亲水性越强；物质含 疏水基团越多、疏水基团越大、其疏水性越强。
常规方法无法测定！
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怎么办？？？ 需富集！！
活性Ｃ吸附，单宁－甲基紫共沉淀
可将1000L
0.01L(浓度富集105倍), 0.1 ~ 0.2mg/mL。
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二、分离在定量分析中的作用
1 将被测组分从复杂体系中分离出来后测定 2 把对测定有干扰的组分分离除去 3 将性质相近的组分相互分开 4 把微量或痕量的待测组分通过分离达到 富集的目的