FNCPFL0030 氯化铵 氯化铵或氮含量的测定 甲醛法F_NCP_FL_ 0030氯化铵－氯化铵或氮含量的测定－甲醛法1 范围本方法适用于工、农业用氯化铵中氯化铵含量或氮含量的测定。

2 原理在中性溶液中，铵盐与甲醛作用，生成六次甲基四胺和相当于铵盐含量的酸，在指示剂溶液存在下，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定酸。

3 试剂3.1 盐酸溶液，c (HCl) =0.1mol/L量取8.3mL 盐酸（ρ约1.19 g/mL ）至1L 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

3.2 氢氧化钠溶液，c (NaOH) =0.1mol/L ，即4g /L3.3 硼酸-氯化钾溶液，0.2mol/L称取6.138g 硼酸和7.455g 氯化钾，溶于水，移入500mL 容量瓶中，稀释至刻度。

3.4 颜色参比溶液，pH8.5在250mL 锥形瓶中，加入15.15mL 氢氧化钠标准溶液（0.1mol/L ）、37.50mL 硼酸-氯化钾溶液（0.2mol/L ），再加入1滴甲基红指示剂溶液（1g/L ）和3滴酚酞指示剂溶液（10g/L ），稀释至150mL 。

3.5 甲基红指示剂溶液，1 g/L称取0.10g 甲基红，溶于95%(体积分数)乙醇，用95%(体积分数)乙醇稀释至100mL 。

3.6 酚酞指示剂溶液，10 g/L称取1.0g 酚酞，溶于95%(体积分数)乙醇，用95%(体积分数)乙醇稀释至100mL 。

3.7 硫酸标准滴定溶液，c (1/2H 2SO 4)=1.0 mol/L3.7.1 配制量取30.0mL 硫酸（ρ约1.84 g/mL ）慢慢注入盛有400 mL 水的600mL 烧杯内，混匀。

冷却后转移至1L 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

贮存于密闭的玻璃瓶内。

3.7.2 标定称取已在250℃干燥过4h 的基准无水碳酸钠2.20g ±0.01g （准确至0.0001g ），置于250mL 锥形瓶中，加50mL 水溶解，再加2滴甲基红指示剂溶液，用硫酸溶液滴定至红色刚出现，小心煮沸溶液至红色褪去，冷却至室温。

继续滴定、煮沸、冷却，直至刚出现的微红色在再加热时不褪色为止。

3.7.3 计算硫酸标准滴定溶液浓度按下式计算：Vm c ×=05299.0)SO 1/2H (42 式中：c (1/2H 2SO 4) ——硫酸标准滴定溶液之物质的量浓度，mol/L ；m ——称取的无水碳酸钠质量，g ；V ——滴定用去硫酸溶液实际体积，mL ；0.05299——与1.00mL 硫酸标准滴定溶液[c (1/2H 2SO 4)=1.000mol/L]相当的以克表示的无水碳酸钠的质量。

计算结果取四位有效数字。

3.7.4 精密度做五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果。

五次平行测定的极差，应小于0.0020 mol/L 。

3.7.5 稳定性硫酸标准滴定溶液每月重新标定一次。

3.8 氢氧化钠标准滴定溶液，c ((NaOH) =0.5mol/L3.8.1 饱和氢氧化钠溶液的配制溶解162g 氢氧化钠于150mL 无二氧化碳水中，冷却至室温。

通过合格的介质（例如：玻璃毛）过滤，清液贮存于密闭的聚乙烯容器内；或溶液贮存于密闭的聚乙烯容器，放置至上层溶液清澈（放置时间一周），使用时吸取清液。

3.8.2 氢氧化钠标准滴定溶液的配制量取27.2mL 氢氧化钠饱和溶液清液，用无二氧化碳的水稀释至1L ，混匀，贮存在带有碱石灰干燥管的密闭的聚乙烯瓶中，防止吸入空气中的二氧化碳。

3.8.3 标定用玛瑙研钵将10g ～20g 基准邻苯二甲酸氢钾（KHC 8H 4O 4）研碎至粉状，置于120℃干燥箱内干燥2h ，在干燥器内冷却。

称取干燥过的邻苯二甲酸氢钾4.75g ±0.05g （准确至0.0001g ），置于250mL 锥形瓶中，加100mL 无二氧化碳的水溶解，加入3滴酚酞指示剂溶液，用氢氧化钠溶液滴定溶液至浅红色为终点。

3.8.4 计算氢氧化钠标准滴定溶液浓度按下式计算：Vm c ×=2042.0)NaOH ( 式中：c (NaOH) ——氢氧化钠标准滴定溶液之物质的量浓度，mol/L ；m ——称取的邻苯二甲酸氢钾质量，g ；V ——滴定用去氢氧化钠溶液实际体积，mL ；0.2042——与1.00mL 氢氧化钠标准滴定溶液[c (NaOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。

计算结果取四位有效数字。

3.8.5 精密度做五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果。

五次平行测定的极差，应小于0.00100 mol/L 。

3.8.6 稳定性氢氧化钠标准滴定溶液推荐使用聚乙烯容器贮存，若使用玻璃容器，当怀疑溶液与玻璃容器发生反应或溶液出现不溶物时，必须时常标定溶液。

3.9 甲醛溶液，250 g/L3.9.1 用多聚甲醛解聚后配制称取280g 多聚甲醛，加800mL 水及35mL 氨水(ρ约0.89g/mL)，加热溶解后，冷却至室温，过滤，或静置1～2天，取上层清液，按以下规定的甲醛含量测定方法测定其甲醛含量，再配制成250g/L 甲醛溶液。

3.9.2 用试剂甲醛溶液蒸馏后配制将甲醛溶液置于蒸馏瓶中，缓缓加热至96℃左右，蒸馏至甲醛溶液中甲醇含量小于10g/L （蒸馏至原体积的约1/2），停止加热，将剩余溶液按以下规定的甲醛含量测定方法测定其甲醛含量，再配制成250g/L 甲醛溶液。

3.9.3 甲醛含量的测定用单标线吸管吸取50mL 无水亚硫酸钠溶液[ρ(Na 2SO 3=126g/L)，置于250mL 锥形瓶中，加3～4滴酚酞指示剂溶液(10g/L)，用硫酸标准滴定溶液[c (1/2H 2SO 4)=1mol/L]中和至浅红色。

用分度吸管加入3.0mL 按以上规定配置的甲醛溶液，再用上述硫酸标准滴定溶液滴定至浅红色，颜色经2min 不消失为终点。

甲醛含量ρ(HCHO)，以g/L 表示，按式(1)计算：V c V c ⋅×=××⋅=01.1010000.303003.0)HCHO (ρ………………………….(1) 式中：c ——硫酸标准滴定溶液的浓度，mol/L ；V ——滴定用去的硫酸标准滴定溶液实际体积，mL ；0.03003——与1.00mL 硫酸标准滴定溶液[c (1/2H 2SO 4)=1.000mol/L]相当的以克表示的甲醛的质量。

3.10 无二氧化碳水的制备将水注入烧瓶中(水量不超过烧瓶体积的2/3)，煮沸10min ，放置冷却，用装有碱石灰干燥管的橡皮塞塞紧。

制备10L~20L 较大体积的不含二氧化碳的水，可插一玻璃管到容器底部，往水中通氮气1h~2h ，以除去被水吸收的二氧化碳。

4 仪器设备一般实验室仪器5 分析步骤5.1 试样溶液的制备称取约0.9g 试样，精确至0.0002g ，置于250mL 锥形瓶中，加入30mL 水，使之溶解，加1~2滴甲基红指示剂溶液，用盐酸溶液或氢氧化钠溶液中和至橙色。

5.2 测定加15mL 甲醛溶液于试样溶液中，再加入4~5滴酚酞指示剂溶液，摇匀后放置5min ，用氢氧化钠标准滴定溶液[c (NaOH) =0.5mol/L]滴定至溶液pH 相当于8.5时呈现的浅红色，保持1 min 不消失为终点(或用pH 计测定至pH 为8.5)。

5.3 空白试验随同试样的测定进行空白试验。

6 结果计算6.1 以氯化铵(NH 4Cl ，以干基计) 含量的质量分数w 1，以％表示，按式(2)计算：100)1(10005349.0)(2121×−×××−×=w m V V c w ………………………………..(2) 式中：c ——氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L ；V 1——空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL ；V 2——测定试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mol/L ；m ——试样的质量，g ；w 2——试样的水分含量，%；0.05349——与1.00mL 氢氧化钠标准滴定溶液[c (NaOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的氯化铵的质量。

所得结果应表示至二位小数。

6.2 氮(N ，以干基计) 含量的质量分数w 3，以％表示，按式(3)计算：100)1(01401.0)(2123×−××−×=w m V V c w ………………………………………..(3) 式中：c ——氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L ；V 1——空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL ；V 2——测定试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL ；m ——试样的质量，g ；w2——试样的水分含量，%；0.01401——与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000 mol/L]相当的以克表示的氮的质量。

所得结果应表示至二位小数。

7 精密度取平行测定结果的算术平均值为测定结果。

平行测定结果的绝对差值，按氯化铵计不大于0.20%；按氮计不大于0.05%。

不同实验室测定结果的绝对差值，按氯化铵计不大于0.30%；按氮计不大于0.08%。

8 参考文献GB 2946-1992 氯化铵HG/T 2843-1997 化肥产品化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液。