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可分散油悬浮剂关键技术研究-张宗俭
乳化剂选择理论方法
HLB值 法 表面活 性剂亲 合性差 法 相转变 温度法 (PIT法)
•
相比水悬浮剂来说,用油作分散介质相比 用水作分散介质成本有很大提高
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1.5 可分散油悬浮剂剂型选择需考虑的因素
1. 与油类混用具有增效作用 2. 加工成水基化剂型不稳定 3. 熔点、溶解度等性质限制其剂型选择范围
原药性质角度
剂型加工角度
施用方式角度
为满足飞机喷雾或超低 容量喷雾需求
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2.3 可分散油悬浮剂加工工艺
直接砂磨法
采用砂磨机加工。将原药、各种助剂和油类分散介质通过搅拌、剪切混合 成均匀的料浆,再进入砂磨机砂磨至一定粒径,过滤出料,调配即得成品
乳化剂
分散剂
增稠剂
原药
砂磨 检测合格 产品
混合均匀
剪切混匀
出料
油
稳定剂等
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近10年来油悬浮剂登记数量变化及登记农药品种情况
2004年至2014年油悬浮剂登记数量变化情况
400 350 300 250 产品个数 200
油悬浮剂中不同种类的农药登记情况
除草剂 杀虫剂 5% 1% 植物生长调节剂
94%
150
100 50 0 2004年 2006年 2009年 年份 2012年 2014年
油悬浮剂原药选择应注意的问题
1. 尽量选择有效成分含量高的原药 2. 选择含水量低的原药,原药贮存要注意密封,防治原药吸潮
3. 改换不同厂家的原药应做小试验证,以确认原药对制剂乳化性、粘度、析油量、贮存 粘稠结块等性能的影响
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2.5 可分散油悬浮剂各组分产 品现状、选择方法与注意问题
加工技术有待进一步提高
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二、可分散油悬浮剂配方技术
1
2 3
• 可分散油悬浮剂基本配方组成
• 可分散油悬浮剂配方开发流程
• 可分散油悬浮剂加工工艺 • 可分散油悬浮剂关键加工技术
4
5
• 可分散油悬浮剂各组分产品现状、选择方法与注意问题
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分 散 介 质 复 杂
•
助 剂 用 量 大
油体系分散机理稳定性机理研究相对较少
不同助剂对有效成分化学稳定性影响研究少 真正能在油体系中发挥分散作用的分散剂少 常用增稠剂很难较好解决长期贮存析油多问题 可供选择的油类分散介质多,且品质参差不齐 同一类分散介质批次之间也可能存在较大差异
油悬浮剂乳化剂一般用量10-20%,有的还 需添加1-5%的分散剂,而水悬浮剂润湿分 散剂用量一般在5%左右即可
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2.4 可分散油悬浮剂关键加工技术
配方开发是一项完整而系统的工作,要综合考虑各方面的因素。其 关键无疑在于助剂的选择与搭配。对于可分散油悬浮剂配方开发来 说,还应注意控制原料的品质以及加工工艺
2 原料质量控制
助剂选择与搭配
乳化剂 增稠剂 油 原药
1
3 工艺控制
水分 杂质 (原材料生产工艺)
润湿/乳化/分散 水基介质 砂磨匀质乳化 高 乳液/固液悬浮体 系 水稀释使用
体系状态
使用方式
应用效果
好(介质对有效成 分有增效作用)
好
好(介质对有 效成分无增效 作用)
好
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1.3可分散油悬浮剂登记情况
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1.3 可分散油悬浮剂登记情况
(可分散)油悬 浮剂
OD(2004年以后)
油剂
OL
悬浮剂
SC
悬乳剂
SE
主要助剂 分散介质 制备工艺 生产成本
乳化/分散 油基介质 砂磨/砂磨匀质乳化 /高压匀质 较高 固液悬浮体系 水稀释使用
润湿/渗透/防漂移 溶剂介质 搅拌/剪切 较高 均相液体体系 油或有机溶剂稀释 使用
润湿/分散 水基介质 砂磨/热熔-分 散 低 固液悬浮体系 水稀释使用
2004版和2010版的《FAO 和WHO农药标准制定和使用手册》中对于油悬浮剂的描述如下:
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1.2可分散油悬浮剂与几种相似剂型的区别
剂型名称 剂型代码 油悬浮剂
OF(2004年以前分 类法,包含目前所 说的OD) 乳化/分散 油基介质 砂磨/砂磨匀质乳 化/高压匀质 较高 固液悬浮体系 直接使用/油或有 机溶剂稀释使用/ 水稀释使用 好(介质对有效成 分有增效作用)
牌号
大豆油 油酸甲酯 矿物油 植物油 甲酯化植物油 植物油 甲酯化植物油 矿物油 / 植物油 矿物油 甲酯化植物油 矿物油 甲酯化植物油 / 甲酯化植物油 甲酯化植物油
乳化对象
油酸甲酯、玉米油、大豆油等 甲酯化植物油 大豆油 油酸甲酯 矿物油
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2.5 可分散油悬浮剂各组分产 品现状、选择方法与注意问题
进料速度 珠子型号与填充量 研磨次数等
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2.5 可分散油悬浮剂各组分产 品现状、选择方法与注意问题
原药
(发挥药效作用的活性成分) 主要作用:防治病虫草害的活性物质,是制剂中最为重要的成分 产品现状:除草剂类居多,将除草剂加工成油基性制剂有利于发挥其药效。常见的有烟嘧 磺隆、莠去津乙草胺、异丙草胺、2,4-滴丁酯、硝磺草酮、氰氟草酯、球孢白僵菌、嗪草 酸甲酯、双草醚等
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2.5 可分散油悬浮剂各组分产 品现状、选择方法与注意问题
市场上常见可分散油悬浮剂乳化剂产品
厂家
罗地亚 VO/01 VO/02N MO/P 科莱恩 竹本油脂 1573 1577、B1579 YUS-110 YUS-EC2200 YUS-135B 阿克苏诺贝尔 星飞化工 拓纳 广源益农 太化 擎宇 科宏 裕红 扬子鸿利源 格林泰姆 Berol 206、Berol 822、Ethylan NS-500LQ、Sponto937、 Ethylan 324、Ethylan TD40等 SK-53P SK-53M TANEMUL SOD TANEMUL C13/3 GY-OD01、GY-OD06、GY-ODE286 7211、7214、7216等 SP-OF3468 OF-8712-70、OF-7812-70 YH-O408G、YH-O425G OF-803 Greenmul EF80 Greenmul EF86 Greenmul EF25
加工成其它剂型难度大或不 利于药效发挥
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1.6 可分散油悬浮剂发展趋势
可分散油悬浮剂是一种竞争性较强的剂型,在药效和安全性方面具有明显的优点
从近10多年的产品登记情况看,可分散油悬浮剂正在飞速发展,从开始较为常 见的玉米田除草剂类油悬浮剂产品到水稻、小麦田除草剂类油悬浮剂产品,再到 杀虫、杀菌剂的油悬浮剂产品,可分散油悬浮剂产品的种类也在逐渐丰富 且随着近几年飞防的发展,更适合于飞机喷雾的可分散油悬浮剂产品依然有着广 阔的发展前景
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1.3可分散油悬浮剂登记情况
登记可分散油悬浮剂数量较多的原药品种 登记可分散油悬浮剂数量较多的农药企业
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01
1.4 可分散油悬浮剂优缺点分析
可 分 散 油 悬 浮 剂 优 点
生产安全:无粉尘,无刺激
安全
运输安全:易燃易爆风险低 环境安全:低毒、低污染
分散介质
(有效成分的载体,其品质对制剂的稳定性有较大影响) 主要作用:作为连续相,是原药、助剂等的载体,也有稀释有效成分的作用 产品现状:种类多,质量差别明显。常用的有植物油类(如大豆油、玉米油、菜籽油、棕 榈油等)、甲酯化植物油类(如脂肪酸甲酯、油酸甲酯等)、矿物油类(如白油)以及它 们之间的复配混合物均可以作为加工可分散油悬浮剂的分散介质。一般国外用大豆油和油 酸甲酯做为分散介质较多,国内用脂肪酸甲酯和油酸甲酯做为分散介质的居多。 不同厂家的油酸甲酯样品
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2.3 可分散油悬浮剂加工工艺
高压匀质法
采用高压匀质机加工,混合好的料浆在通过匀质阀时由于压力的突变产生 强烈的剪切、撞机、空穴及湍流涡旋作用,从而使颗粒粉碎并超微细化
乳化剂
分散剂
增稠剂
原药
高压匀质 检测合格 产品
混合均匀
剪切混匀
出料
油
稳定剂等
高压柱塞泵整机工作原理
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2.1 可分散油悬浮剂基本配方组成
增大体系粘度,减缓固体粒子 沉降速率,保持体系稳定
使固体粒子长期稳定 分散于油中;加工时 降低体系粘度
在特定配方中使用(如 含有烟嘧磺隆的油悬浮 剂),降低某些有效成 分的贮存分解率
兑水使用时将油性体 系乳化分散到水中
油
调节体系pH,降低有效 成分分解率。根据具体 情况选择性加入。也可 以看作是一种稳定剂
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2.5 可分散油悬浮剂各组分产 品现状、选择方法与注意问题
分散介质选择应注意的问题
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2.5 可分散油悬浮剂各组分产 品现状、选择方法与注意问题
乳化剂
(筛选合适的乳化剂是加工可分散油悬浮剂制剂加工的前提)
发挥药效作用的有效成分
分散介质,稀释有效成 分,承载其它组分