食品安全从包装开始2011.8.5 宋桂雪大纲⏹简介⏹受限物质:三聚氰胺，双酚A，邻苯二甲酸酯等⏹限量指标，国内外标准⏹检测标准⏹食品容器和包装材料中受限物质的⏹特定迁移量第一部分三聚氰胺简介“美丽”的名字：蛋白精1.分子式：C3H6N6，分子量：１２６。
俗称密胺、蛋白精，化学命名为“1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基”，三嗪类含氮杂环有机化合物。
高含氮量：66.7%。
2. 性状：白色单斜晶体，几乎无味，微溶于水。
3. 对身体有害，禁止用於食品加工或食品添加物4.呈弱碱性（pH值=8），与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。
遇强酸或强碱水溶液水解三聚氰酸三聚氰酸二酰胺三聚氰酸酰胺用途⏹主要作为生产三聚氰胺甲醛树脂的原料。
⏹阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。
⏹该树脂硬度比脲醛树脂高，不易燃，耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度。
⏹广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。
⏹杀虫药灭蝇胺的代谢物也会产生三聚氰胺⏹有些化肥含有三聚氰胺。
⏹环境迁移三聚氰胺可能从环境、食品包装材料等途径进入到食品中。
水果、蔬菜、牛奶、肉及农作物中都有一定的残留。
国家地区食品容器和塑料包装的特定迁移量，溶出试验⏹食品容器和塑料包装的特定迁移限量SML⏹标准和国内外限量对比⏹SML和浸泡温度、时间的关系⏹接触时间的选择⏹更严厉的浸泡条件选择⏹样品的形状⏹蒸发残渣的浸泡条件⏹浸泡试验限量指标食品容器和塑料包装的特定迁移限量Specific migration limit (SML)定义：迁移到接触包装材料的食品或食品模拟物中的最大限量，单位为mg/kg ，mg/L, mg/dm 2⏹欧盟食品中三聚氰胺SML 限量30 mg/kg （食品或食品模拟物）该值是由人群耐受摄入量TDI 确定的，每天0.5 mg/kg 体重，按照60公斤体重的成人摄入1公斤包装的食品。
⏹没有用于非塑料材料中（如纸张，纸板，易拉罐涂料）的三聚氰胺的法律规定，经常把食物中迁移限量30mg/kg 作为判定标准。
中国与溶剂和温度的关系⏹三聚氰胺的迁移量与溶剂和温度有关：用4％乙酸（95℃）浸泡30 min时，三聚氰胺的迁移量为0.1～4 mg/ L；用水浸泡时，其迁移量约为乙酸的1/5～1/10。
⏹常见的在食品中的可能存在含量(mg/kg):咖啡0.54, 果汁0.72, 发酵奶1.42, 柠檬汁2.2;如果给鸡喂饲含灭蝇胺5 mg/kg的饲料, 则鸡肉或鸡蛋中最大可含三聚氰胺0.25 mg/kg。
接触面积和模拟物体积⏹根据食品模拟物中的三聚氰胺的浓度，根据前处理迁移试验中所用的模拟物体积，和测试样品与模拟物接触面积，计算特定迁移量（mg/kg, mg/L 或mg/dm2）。
⏹接触面积按照：6 dm2,如膜的面积20 cm x 30 cm->模拟物1 L 或1kg）0.6 dm2-> 100 ml和食品接触条件实验条件备注样品试验浸泡试验条件名 称 检验项目 溶剂 聚乙烯（PE） 聚苯乙烯（PS） 聚丙烯（PP） 三聚氰胺(MA) 不饱和聚酯 玻璃钢制品 发泡聚苯乙烯 树脂 成 型 品 正己烷提取 物 高锰酸钾耗 量 蒸发残渣 正己烷 水 水 4% 乙酸 65% 乙醇 正己烷 4%乙酸 4%乙酸 试验条件 温度 回流 60℃ 60℃ 60℃ 室温(＞20℃) 室温(＞20℃) 60℃ 60℃ 时间 2h 2h 2h 2h 2h 2h 2h 2h重金属 甲醛见GBT 5009.156-2003 食品用包装材料及其制品的浸泡试验方法通则浸泡实验限量指标项目蒸发残渣 mg/dm2 高锰酸钾消耗量 mg/dm2 甲醛单体迁移量 三聚氰胺单体迁移量 mg/dm2 甲醛单体迁移量 mg/dm2 重金属（以铅计）mg/dm2浸泡条件水 60 0C 2h 水 60 0C 2h 4% （v/v)乙酸 60 0C 2h 4% （v/v)乙酸 60 0C 2h 4% （v/v)乙酸 60 0C 2h 4% （v/v)乙酸 60 0C 2h限量指标mg/dm22 2 2.5 0.2 相当于1.2 mg/L 0.2 相当于1.2mg/L 0.2见GB 9690-2009 食品容器、包装材料用三聚氰胺－甲醛成型品卫生标准浸泡实验分析方法项目蒸发残渣 mg/dm2 高锰酸钾消耗量 mg/dm2 甲醛单体迁移量 三聚氰胺单体迁移量 mg/dm2 重金属（以铅计）mg/dm2 脱色试验 分别用色拉油/植物油，或95%乙醇，或棉花擦拭 100次不得有颜色。
四种浸泡液也不得有颜色浸泡方法测定在浸泡液中的溶出量 滴定法测定浸出有机物的含量 甲醛与盐酸苯肼生成红色化合物，52nm比色分析 建议用 GBT 23296.15-2009 HPLC法按照GBT 5009.61，GBT 5009.60分析，GBT 5009.156预处理和制备样品 浸泡液以每平方厘米2 ml 计。
小 结食品容器三聚氰胺的溶出： 主要来源于密胺树脂做成的容器。
或添 加有三聚氰胺树脂添加剂的材料。
第二部分 双酚Ａ双酚A （Biphenol A） 白色粉末。
学名2,2-二（4-羟基苯基）丙烷，BPA。
重要的有机化工原料，用于生产聚碳酸酯（PＣ）、环 氧树脂、聚砜树脂（PSU）、聚苯醚树脂（PPO或PPE)、 不饱和聚酯树脂等多种高分子材料。
生产增塑剂、阻燃剂、抗氧剂、热稳定剂、橡胶防老 剂、农药、涂料等精细化工产品。
BPA因具有可提高产品透明度的特性，而被广泛用于加工生产塑料制 品, 如太空杯，奶瓶，饮料瓶等。
饮料瓶底部会印有（PC７） 属于一种类雌激素物质。
有研究认为，双酚A与成年人的心脏病、糖 尿病、肝功能不正常等有关联。
BPA 会引起大脑生化物质改变，影响 人体免疫系统，以及提高乳腺肿瘤感病几率。
BPA：酚类环境雌激素，可能诱发儿童性早熟或致癌。
易拉罐由于内层的涂料，也检出有双酚Ａ。
多国禁止生产含ＢＰＡ的奶瓶。
国外关于塑料容器中双酚A的法规国家地区 欧盟 双酚Ａ 迁移量 （SML）限值 ａ．禁止化学物质—双酚A被用于生产婴儿奶瓶 6月1日起禁止任何含有BPA的奶瓶进口至欧盟成 员国 ｂ．所有塑料类食品接触材料中，BPA 迁移限量 不得高于 0.6 mg/kg c. 儿童饮水瓶 限量 0.03ug/ml (ppm) d. 每日摄取限值, TDI 0.0１ mg/kg bw/day 聚碳酸酯食品容器中的双酚A溶出限量为2.5 mg/kg 每日摄取限值, 0.3-0.5 mg/kg bw/day (孩童) 每日摄取限值, 0.6 mg/kg bw/day (成人) ＢＰＡ被作为有毒有害物质，立法禁止所有含双酚 A产品，禁止双酚A被用于生产婴儿奶瓶 ２011年众议院提出禁止在所有食品和饮料容器中 使用双酚A（BPA）的法案． 正在准备禁止含双酚A奶瓶的生产，正支持厂商寻 找替代品。
最大可接受剂量或者参考剂量是0.05 mg/kg.bw 来源 指令2011/8/EU EFSA欧洲食品安 全局日本中国国家食品安全 信息中心加拿大 法国 美国FDA中国法规卫生部《关于征求禁止双酚A用于婴幼儿食品用容器公 告意见的函》， ２０１１年６月１日起，禁止双酚Ａ用于婴幼儿食品 容器生产（如奶瓶）和进口； 自２０１１年９月１日起，禁止销售含双酚Ａ的婴幼 儿食品容器。
食品容器双酚Ａ的迁移限量和欧盟的一致 0.6 mg/kg在卫生部《拟批准的116种食品包装材料用树脂》 中10种塑料含有双酚Ａ序 CAS号 号 中文名称 英文名称 类别 特定迁移量/最大残留量 备注 Siloxanes and silicones, di硅氧烷和硅树脂 与双酚A,碳酰 methyl, 3-(4-hydroxy二氯和4-(1-甲 3基-1-苯乙基) methoxyphenyl)propyl 苯酚的共聚物, group-terminated, 以2-甲基,3polymers with (4-羟基-3-甲 bisphenol A, carbonic 氧基苯基)丙 dichloride and 4-(1methyl-1基基团为封端 phenylethyl)phenol 剂 1,3-Benzene dicarbonyldichloride,p olymer with 1,4benzene dicarbonyldichloride, carbonic dichloride, 4,4'-(1methylethylidene)bis[ phenol],bis[4-(1methyl-1phenylethyl)phenyl]est er and 4-Cumylphenol 1,3-Benzenedicarbonyl dichloride, polymer with 1,4-4202483490 6PC0.6 mg/kg(双酚A： SML)；1.0 mg/kg(碳 酰二氯：QM)使用限制条件 参考相应产 品安全标准。
不能用于接 触婴幼儿食 品。
4114096642 91,3-苯二甲酰氯与 1,4-苯二甲酰 氯、光气、 4,4'-(异丙亚 基)二酚、对 枯基苯酚和二 [4-(1-甲基)-1苯基乙基酯的 聚合物PC0.6 mg/kg(双酚A， SML)；1.0 mg/kg(QM，以碳酰 二氯计)；7.5 mg/kg(1,3-苯二甲酰 氯：SML，以对酞酸 计)；5.0 mg/kg (1,4苯二甲酰氯：SML， 以异酞酸计)； 0.05mg/kg（对枯基 苯酚：SML) 0.6 mg/kg(双酚A： SML)；1.0 mg/kg （碳酰二氯：使用限制条件 参考相应产 品安全标准。
不能用于接 触婴幼儿食 品。
1,3-苯二甲酰氯与 1,4-苯二甲酰使用限制条件-01-26.0 mg/kg（甲ＢＰＡ的迁移量与溶剂极性及温度的关系溶出试验表明了ＢＰＡ的迁移量与溶剂极性及温度的关系其迁移量高低顺序为：正庚烷＞水和4%乙酸(95o C, 30 min)＞20%乙醇(60 o C, 30min)＞水和4%乙酸（60 o C, 30min）。
文献报道检出率%检出浓度范围标准号GB 13116-91小结⏹由于法规和政策的日趋严格，食品容器和包材中双酚A特定迁移量的送检会逐渐增多。
⏹双酚A特定迁移量的限量0.6mg/kg。
⏹可以选用合适的检测方法HPLC法或SPE-LC-MS 法。
⏹食品模拟物的浸泡试验一定根据实际的食品包装需要选定。
第三部分邻苯二甲酸酯简介⏹邻苯二甲酸酯（Phthalates,缩写PAE）又叫酞酸酯，是由邻苯二甲酸合成的酯的统称。