第二章酸诚平衡和酸喊滴定法1.计算下列各溶液的pHa.0.20mol • UH3PO的b. O.lOmol • UH3BO3；c. O.lOmol-L^HjSOod. O.lOmol-1/三乙醇胺；e.5X 10*82mol• L4HC1解：a. H3PO4 元酸，•••2心/ 屁7<0.05, 可作一元酸处理。

又Tc心>20心，但c/K,i<500-------------- _ 瓦+ JK J +4 瓦 c•••[H+]= J K g (c - [H *])=——---------------------------------- =3.54X10・2mol・L・】pH=1.452b.H?BO3为一元弱酸，K d=5.8X goT cKu>20K“ c/K,i>500/.[屮]•區:J62X lO^mol • U pH=5.12c.H2SO4第一级全部离解，第二离解其心=1.0X102,其PBE为[H+] =c+ [S0：・]+ [0H・]T [0H・]可型路・•・[H+] ~c+[SO；-] =c+心c/([屮]+心)整理并解方程得：(C-KM )+J(C-K4J2+4X2KMC[H+] ----------- - --- '——寸 --------- -- =0.1084 pH=O. 96d.三乙醇胺为一元弱碱，其直=5.8X1Q"•.,c^-5.8X10-®>20I<w, — >500 ・••可用最简式：瓦[OH] =7cKT=2.4X10-4mol ・ U pOH=3.62 pH=10.38e C4<20 [OR]・•・应该用精确式：[H+] =c4+ [0H-] =0出0/ [屮][H*] 2心[H+] -K^O,将C4-5.0X10-S及心弋入并解方程得：[H+] =1.28Xl^mol- L1 pH=6.892.计算下列各溶液的pHa.0.050mol • L4 NaAcb. 0.050mol ・ L4NH|NOj；c. O.lOmol ・ I/NH4CN；d. 0.05(knol ・ L4 K2HPO4；e. 0.050mol ・ U氨基乙酸f. O.lOmol ・ I? Na2S；g. O.OlOmol ・ L'1 H2O2洛液；h. 0.050mol ・ L'1 CH3CH2NH24和0.050mol ・ L4 NH<C1 的混合溶液；i.含有CHA=CHB=010mol ・ L・1 的混合:縣(P K HA=5.0，F K HB=9 0)解：a NaAc为一元弱甌其@=心/K HQ5.6X 10叫•••cQ20K^ c/K<»500/. [OH] =7C K7 =5.29X10 ^01-^ pOH=5.23 pH=8.72b.NH4NO3 为一元弱酸NH ；的溶液，c NH；=0.050mol • L4NH：的心・5・5X10・wVcK^=2.75X 10小>20心厶>500 ・••可用爱简式[屮]=T C KT =5 24X10-^mol • L1 pH=5.28c.NH4CN 为弱酸弱^盐,HCN 的Ka=6 2X1040 NH:的K,=5.5X IE•・•K NH； c=5.5X 10-n> 20心，c> 20 K H CN•••可用最简式[HT -庐皿声冋■ J6.2x 10』x5.5x 10“° ・5.8X lO^mol • L1 pH-9.23 （K c +K ~yd.K2HPO4为两性物质，其精确算式为[旳M pi—__-1 [c+KJ•.•^<201^/. K w不能忽路，又Tc>>20心.-.cfK^^c...[十]彩I辿出竺衍01・L pH=^68&氨基乙馥是両它抑质，亘心勻5X1®, ^< 5X10^丁心c>2〔K* 但c<20Kd<:.[H4] -21121 ・L02X]0如d・L・i «H=5.99血+环）fN^S为二厅輾，其&产KjyiG,岛％/心司力9乂川因为2鸟〃<0.05,故可作一元魏处至又漏>2% Ec/Kbi<500H=12 97Pg.H应为一元弱協h；=L8Xl（y12, •/cK a<20K tr, 0；1^»500・•. [H+]=他+Kj =167X IO-7 pIM 78h-比为醃藏CH J C^NH；（设为HA用NH:（设为HB）襯合飜.〔玉〕N女汇 HA 一+K SJ H B 一+評 审^、帀口2.3爻10-1匸K H B H r、K^5.6x s o C H A =C H ^0.05s •・・F苕 KHB§穿•••〔HA〕&CHA,〔HB〕«05 xckhacha+khbchbv20r F旦囂・・•〔H+〕« jkhacha+khbchb・5.40x豆mol• L・1PHU5.27-乓喩鬻第・• :到爭鹽岸站削:-〔HA 〕&CHA〔HB〕«o s ><!••・chakhavvchbkhb・・・<HIa »B s i t•••X J二KJ^C岁JL ・o x 5r o l ・r l(l )PH £.036g K"— 6.2X10吉 一H.XK-J0X17+6.2X-0吉A058:•〔CN-〕H C • 6 ?n5.8Xs3(mol• L ・l)(2二干12啓6.2X10言L0X10 吉+6.2X10吉・・・〔〕*4・吩期 CHCxlomol•5C 畐 0H .X1孑01•L ・mCHACH2.X・ L・13向砂23繭・ a ・盂兵雷SMPH ・hn «-5S O T r .i p盂函璽PH・t o -CHC?〉CHS0i CHCPVCHAC :-〔a&CHCro」omoTL.lP H JL .00b ・ i J ><g s 」o m e.・L .l N a o H壽卵HC1馬蕭帛芦cnihsotlox10301 •I/茁 CHAl.ox•L•俞 M 蓊...CHSOiKHSOioxlo 」oxlolA 5p ・・・2s i £首盂〔a1-. 0xlo?」(L 0x qv +4X L 0x u xl L 0x」— Lox 一 P+L02X10花JL .X S 3T L .1.•.pHM.OO 5将O.12mol • L ・】HCl 和0 lOmol • I;】氮乙脚(CICHjCOONa)粽等体积混合，计箕pH. 解：混合时发生如下化学反应HCl+ClCH2COONa=ClCH 2COOH+NaCl・••混合后为0 OlOmol • L 1 HC15 0.050mol • L 1 HB （氨乙酸卅混合液.K H 尸 1.4X1 庐[H*] =C H ci+ [B-] + [OH-] •: [HB] 2抽 代入上式得，[屮]2-C HCI [旳・K HB C H H[十]… C HCl +V C HCl +^-HB C HBl.OxlO-2 + J （1.0xl0-2）2 +4X1.4X10-3 xO 050.,= ------- 匸 --------- ------------------------- =1.47xl0-WL-12 pH=l.836 M lOOtOIOmol2HC 略液的pH 从LOO 轨至444,需加入酗NaAc 多少克（忽 路溶液体积的变ft ）? 解：HCkNaAc-HAc+NaClpH=4.44时，为HAc-NaAc 缓冲溶液，C HA <=0 lOmol-L 1解得 c^O.OSOmol-L 1n^NiA£=KcHAc +CAc-)V ,MH 4Ac= (0 10+0.050)x0.10><82.03 =1.23g7. 今由茱磁HB 及其盐配制缓冲溶液，其中HB 的浓度为0.25mol ・LA 于此100mL 缓冲 溶液中加入200mgNaOH(MiS 液体积的变化)，所得溶液的pH 为5.60・问原来所配制的 缓冲溶液的pH 为多少?(设HB 的防5.0X 1W)解：加入的NaOH 浓度顷o 酋一竺型一=0.0500mol- L 140.00x0.1000设原缓冲裕液中B •的浓渡为x,则加入NaOH 后[屮]=Ka^.=5.0X 10-6X 02—QQ5Q =io^,就方程得：x=0.35c B ./+0.050pH=pI<4」g^^=5・450.358. 欲配制pH 为3.0和4.0的HCOOH-HCOONa 缓冲溶液，应分别往 200mL0.20mol ・L^HCOOH 落液中加入多少奎升l.Omol ・L 4 NaOH 落液？解：HCOOH 以 HB 表示，其 KH8X10*M [OH][旳-CHO+K』HB ]"FT• T 有HC1存在且CHCI 较大,=1.8X10-5X0.10—(1)设配制pH=3.0 缓冲J容液，©BAxmLl.Omol-L-^aOH^.加入NaOH后，_ l.Ox _0.20x200-1.0x_40.0-xH，B 200+ x m 200+ x 200+x[H+] = ^®- = 1.8X10<X 40 °~x= IQ-3DC N»B %解此方程得x=6.1mL(2)pH=4.0时同⑴可列方程40 n —Y[H・] =1.8X104X—__ TWx解此方程得x=25.7mL9.某人称取CCfeCOOH 16.34g和NaOH 2』g,溶解于IL水中，欲以此飆pH=0.64的缓兩容祝间：a.实际所配制缓冲溶液的pH为多少？b.要配制pH=0.64的缓冲溶液，需加入谿摩强酸？解：⑴以HB 耒示三氛乙^CC13COOH,M HB=163.4,具^=0.2316 34 on实际所配缓冲溶液中，临=—-—=0 lOOmol喩沪一=0 050mol163.4 40.0CHB«0. 100-0.050-0.050mol • L叫CjftB-0』50mol • L4•••HB的Ka较大，即HB的酸性校强，具离解程度校大HB OF+B・ A [HB] =CHB- [H+], [B・] =c lhB+ [H*]整理得M M.28 ［If］ -0.0115=0解方程得［旳=0.036 pH=1.44(2)要配制pHM).64的缓祸師，输具中加强竣，设需加强酸HClxmol(忽酬啾变化) pH=0.64M，［旳=0.23mol・LJ此时机刖瑰大于制知也就是说，所有的HB錨觀也不能便［旳或23,所以滋加入过童的HC1M为HC1与HB醜合飜/.Bit pH=0.64的缓冲飜，不应向HB中加NaOH,而应加HC1,加入的nHci=cV=0.18mol.但耽过NaOH的缓冲溶踊配pH=0.64的缓冲餓,需加入n HC i •'•CHcr [H+]^4C HB=0.23-0.23x0.100.23+0.23Mil加ol・U[屮]=CHCI+ [B-]=C HCI+=0.18+ — =0 23mol)40.010. 配礦基乙酸总浓度为O.Khiol-L-1册缓伸飜(pH=2 0)100mL 需氛基乙股多少克?还需加多強升lmol ・L 唯翔，划1•么？解：氨基乙馳ZHB 标)册陶=4飲炉，Ka 3=2.5X10-10已知[HB] + [B-] -c-O.lOmd-L 1(1) nta=cVM=0.100x0.100x75.06=0.75g (2) VpH=2.00<pK i i=2.35麺pH=2.00的缓郴液需向HB 中加職熾)成H 2B +-HB 缓冲体系： 设勵0入lmol ・I;】强跋xml[H*]=炉 mol ・ I/xxl ,CffiB+=——=0.01x mol-L-1 CHB =010 -伽+= (0. IbOOx) mold?100•••就啲陶较大，具离穌聰峪，・：[HjB*] =c EB * -[时=0.01x3[HB] =C HB + [H*] =0.10-0.01X +10-J\R ^\_0.01X-1Q-2 _[H 3]_ IQ-2IffiT'o.lO-O.lOx+lO-2'^ *4.5xl0-4解此方程得x=7.9mL11. 25.0mL 0.40mol-L 4 膜0占 30.0mL O^Omol-L 1 Na^PQ 溶筱相混合，然后稀释至 lOO.OtnL 计算峻冲飜时pH 和缓冲指数.若准确移取上述&合溶液25.0n 也需加入 多少奄升l.OOmol • L -1 NaOH ；酿后，才能傍混合酒渔的pH 等于9 00. 解：⑴i 師形成时0；加0十体系：・•・ 2H 5P04+3Ma3P04=4Na 2HP04+NaH2P042 P -2.303c - 6re po ；- 5 HPO ；'-2.303X0.25XQ2X0 8-0 092mol • L l解得 x=1.15mL 4 设需加入xmLNaOH,加入NaOH 后，则发生反应 HPO ；"+OH-=H 2PO ；+H2O厲卩0寸_ 0.2x0.25x25.0-x _ 1.25-x =[屮]_1严 ^PO ；-]"0.8x0.25x25.0 + x " 5.0+x 一 叮庐.0.400x25 00 _ 20.500x30 00 " 3pH=p3g)=72Wg4=7.8012. 20g 六亚甲基四胺，加浓HC1(按12mol ・L ・i 计)4.0mL,稀释至lOOmL,溶液的pH 是多 少?此溶液是否是缓刚容液？解：(CH 2)6N 4是一元弱碱，以B 表示，其^=1.4X10^其共純酸HB+的Ka=7」X10®加 入 HC1后，B+HC1=HB ++CtpH=5.45,是缓冲溶液13. 计算下列标准缓冲溶液的pH (考虑冉子强度的影响〉，并与标准值相比较; a. 饱和酒石酸氢做0.034 Omol • L 1)；b. 0.050 Omol • L 」邻笨二甲酸氢钾(用KHP 表示》c. 0.010 0 mol ■ 砂.解：a.酒石酸为二元酸，以 时 表示，其pK 再=3・04,pK ：=4.37,对于KHB 溶液T K^- c>20Kw 且 c>20心[屮]=J K 41K 42I ■丄 另qZ ； -- (CR ^+C HB .)- - (0.0340+0.0340)-0.0340 2 2 2 0.512X 22X 70.0340曲尸(1 + 0.00328x400x^/0.0340) 妙pH=lga H+= - (pK : +pK : +lg Y B Q= -(3.04+4.37-0.304)=3.552 2计算结果与标准值一致.b. KHP 是两性物质，其p 心・2.95,p 心・5.41,两者■比较接近，有一定缓沖能力.因c 心>20心，c>20心，所以可用最简式计算：pH= - (p 心+p 心)=-(2.95+5.41)=4.182 2计算结果与标准值包很大差别，这杲因为计算中忽略了国子强度的影响，标准值是实验 测定的，其pH=-lga H+，而计算的pH=-lg [H +J ；另外，计算时是把活度常数巴作为*.* HHCL I 2 X4.0=48m mol,20x1000 140■143m mol反应后[H“] =K.鱼L=7」X10・6X5143-48=3 6X10<5mO1"L1a H*= [H*]若考虑离子强度的影响，则:[H+]=(心・心M =( -^― •吧艰卡F：』*由1=^ (0.050X P+0.050X P)=0.050,查表得：Y P2=0.45pH=-lgOH>= + (pK 辭pK ： +lg Y p2)= £ (2.95+54 l+lg0.45)= 4.01 乙L A计算结果与标准值一致.c.硼砂在水中离解构成H3B6-H2B0?缓冲溶液Na2B4O7+5H2O-2H3BO3+2H2BO3+2Na*, 显然[H3BO3] - [HjBO?],«0 =叫+ •=耳:[HsBOjlyHsBOs = K：1= - (C^- I^+CBBO；■ 12)= 1 (0.0200+0.0200)=0.02002 2700200w0-512xl2x =0.0611 + 0.00328x400x^0200pH=-lga H+=pK》+lgY H2BO 3 =9- 24-0.061=9.18 与际准值一致•14.用0.200mol 'L'1 Ba(OH)2滴定0.100 0 mol * L-1 HAc至化学计重点时，溶液的pH等于多少？解：Ba(OH)2+2HAc-Ba(Ac)2+2H2O SP 时，为Ba(Ac)^§液跟・=0・10001+14=0.0800 mol • L" Ac•的心=5.5X10・s[0H・]== 7o.O8OOx5.5xlO"10 =6.63X10-6mol - L1pOH=5.18 pH=8.8215.某试样含有闕。