5.学位论文黄东平低聚磷酸酯阻燃剂的合成与应用2007
随着高分子材料应用范围的日益扩大,全球安全环保意识的日益加强,人们对高分子材料制品阻燃的要求越来越高,无卤、低烟、低毒、高耐热性的环保型阻燃剂已成为人们追求的目标。
低聚磷酸酯类阻燃剂正是符合这一发展要求的阻燃剂,我们对其中的间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)、对苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)、双酚A双(二苯基磷酸酯)(BDP)、双酚S双(二苯基磷酸酯)(BSDP)以及双酚AP双(二苯基磷酸酯)(BAPDP)的合成做了研究,同时考察了RDP和BDP在高分子材料中的应用研究。
4.期刊论文严建军.吴大鸣.刘颖.YAN Jian-jun.WU Da-ming.LIU Ying ABS无卤阻燃及增韧-塑料2009,38(5) 将间苯二酚双(二苯基)磷酸酯(RDP)与改性聚苯醚M-PPO复配制备无卤阻燃ABS材料,用氧指数和热失重分析研究M-PPO的协同阻燃作用.同时选用不同的热塑性弹性体对阻燃材料进行增韧改性,结果表明:SBS对阻燃ABS材料的增韧效果最好,同时不影响ABS复合材料的阻燃性能.
Si0:还有强化炭层的作用,町避免在燃烧过程中,出于各种原因,炭层发生断裂和丢失,所以,当添加量增大时,残炭率显著增大。
4.2.1.4RDP阻燃Pc/ABs合金的残炭扫描电镜‘87坷81
极限氧指数值和垂直燃烧的级别表明,RDP/SiO:对Pc/ABS所起的阻燃作用最佳。相比于RDP/PC/ABS和RDP/oMMT/PC/ABs,RDP/siO:/PC/ABS的残炭率最高。但阻燃性能的好坏并不完全由残炭率柬决定,炭层的质量更为关键。采用扫描电子显微镜分析了各个样品600℃的残炭,电镜照片如图4.3所示。
别是到达CO:释放量峰值的时间延长的更多。这说明,添加Si晚后,凝聚相阻燃机一数据相对应的是质量损失速率MLR,随着siO。添加量的增大,Mut值发生显著变化,添加3%时,这个值就降低了一半多,这说明,在聚合物分解的前期,添加si0:限制了聚合物的降解程度,将其推迟至燃烧的后期,这与热分析的结果一致。聚合物分解为cO。会释放出大量能量,这一能量又会加剧聚合物的不断分解,因此,Si倪这一作用伎HRR 的峰值和平均值显著降低。
PC/SEBS基体组成为80/20时,添加3.5wt%CB时复合物缺口冲击强度为57kJ/㎡,断裂伸长率为115.0%,体积电阻率下降到5.1×107Ω·cm。PP、SEBS能够降低复合物的剪切粘度,改善复合物的加工性能。<br>
当PC/SEBS/CB组成为80/20/3.5时,通过PC/(SEBS+CB)母粒两步法加工方式,先将CB3000与SEBS共混,再与PC共混,获得的复合物导电渗滤阈值低至2.1wt%,缺口冲击强度达到63.0 kJ/㎡,体积电阻率达到1.3×107Ω·cm,导电渗滤阈值和体积电阻率低于相同配方一步法获得的复合物,而缺口冲击强度高于该复合物。SEM分析表明,两步挤出工艺有利于实现CB在PC/SEBS基体中的非均匀分布,促进导电网络的形成,两步挤出工艺制备的复合物导电渗滤阈值低于一步挤出制备的复合物。<br>
酯交换法合成低聚磷酸酯的方法,目前未见文献报道,我们已申请专利,并且已在连云港海水化工实现了产业化。
6.期刊论文王宇旋.李桂妃.任绍志.WANG Yu-xuan.LI Gui-Fei.REN Zhao-zhi磷化合物对氢氧化镁阻燃聚氨
酯密封胶性能的影响-中国胶粘剂2009,18(1)
研究了磷化合物对氢氧化镁阻燃聚氨酯(PU)密封胶性能的影响.研究结果表明,聚磷酸铵(APP)与间苯二酚双-(二苯基磷酸酯)(RDP)复合磷系阻燃剂对氢氧化镁阻燃PU密封胶具有良好的协效作用;当m(APP):m(RDP)=6:4时,阻燃PU密封胶的综合性能较好,此时该密封胶的氧指数由28.9提高到31.7、垂直燃烧级别也由FV-1级提升到FV-0级(3.2 mm)、拉伸强度为2.7 MPa、断裂伸长率为376%且邵A硬度为56.
a RDP/Pc/ABs所形成的炭层
河南大学研究生硕士学位论文
b RDP/0删T/Pc/ABs所形成的炭层
c RDP/Si02/PC/ABS所形成的炭层
图4—3阻燃Pc/ABs的残炭电镜
由图4—3中照片可以看到,RDP/PC/ABs加热到600℃以后,炭层表面仍然平滑光洁,照片中不规则的小光斑是电子束造成的。而添加了蒙脱土和二氧化硅以后,炭层发生了明显的变化。RDP/O㈨T/Pc/ABS所形成的炭层是一种轻度膨胀的炭层,这可能是蒙脱土中有机胺类改性剂和RDP形成了膨胀阻燃体系造成的。蒙脱土可提高炭层质量,当其添加量由3%增加到5%时,垂直燃烧级别由v一2级升高到V—l级,但这种膨胀炭层上有很多贯穿性的孔洞,说明RDP/OMMT/PC/ABS所形成的炭层强度不够,过于疏松,因此出现了这些可供气体自由进出和热量交换的孔洞。RDP/SiO。/PC/ABs所形成的炭层则明显不同,炭层象岩石一样坚固,外表面看不见任何孔洞,是连续的一整块。这种炭层虽然并不是膨胀炭层,却象盔甲一
7.学位论文周建波炭黑填充聚碳酸酯复合物的制备与性能研究2009
基于工业化的设备、工艺流程和原材料的使用范围,选用炭黑(CB)填充双酚A型聚碳酸酯(PC)复合体系,本研究深入探讨了CB种类以及用量对复合物电性能、力学性能以及加工性能等的影响;探讨了基体树脂类型、组成和加工工艺对CB填充聚碳酸酯/聚丙烯(PC/PP)、聚碳酸酯/氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物(PC/SEBS)两种复合物电性能、力学性能以及加工性能的影响。研究了CB对PC/SEBS共混物热氧降解行为的影响,依据研究结果制备了兼具优异电性能和力学性能的无卤阻燃PC/SEBS/CB复合物。借助扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和TGA等测试手段分析了材料微观结构与宏观性能之间的关系。<br>
阻燃札静电材料
楚红楚
刘活闲教授
二oo女年}月
河南人学研究生硕士学位论文
只要增加成炭就有助于阻燃的观点是不全面的。加热到600℃以后,RDP阻燃EP 残炭有明显的膨胀现象,这是因为本章中环氧树脂是采用问苯二胺固化的,问苯二胺在环氧树脂燃烧的过程中,和RDP一起形成了膨胀体系,充当了气源的作用。电镜照片如图所示。
选取了三种不同结构CB做为导电填料,研究了CB种类对PC电性能、力学性能和加工性能的影响。三种CB都会导致复合物缺口冲击强度和断裂伸长率急剧降低,加工性能变差。在电性能方面,三种CB差异明显,具有空壳结构的CB3000填充的PC导电渗滤阈值为4.3wt%,低于XC506和XC72填充PC制备的复合物的渗滤阈值。当CB3000添加量为5wt%时,复合物体积电阻率降低到1.63×106Ω.cm。<br>
间苯二酚双(二苯基磷酸酯)的制备与应用
作者:楚红英
学位授予单位:河南大学
1.期刊论文辛菲.欧育湘.李秉海.XIN Fei.OU Yu-xiang.LI Bing-hai芳香族双磷酸酯复配体系阻燃
PPO/HIPS的制备与阻燃性能-塑料2007,36(5)
采用芳香族双磷酸酯如双酚A双(二苯基)磷酸酯(BDP)和间苯二酚双(二苯基)磷酸酯(RDP),分别与纳米二氧化硅(n-SiO2)、三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)复配制备了阻燃PPO/HIPS和阻燃PPO/HIPS纳米材料.利用氧指数(LOI)、水平垂直燃烧(UL94V)、热失重分析(TGA),锥形量热仪(CONE)等技术探讨了复配体系对PPO/HIPS的阻燃作用和阻燃机理.实验结果证明:采用复配体系阻燃的PPO/HIPS取得了很好的效果.在相同添加量的情况下RDP比BDP较优.材料氧指数最高达到了35.0%,具UL944 V-O阻燃级.
a空白EP所形成的炭层
bRDP阻燃EP所形成的炭层
图3.22各样晶的扫描电镜
由图中照片可以看到,空白EP在加热到600℃以后,所形成的炭层上有很多小孔和深洞,正是这些小孔和深洞,成为气体自由进出的通道,而且这些孔洞也难以阻止热量的传递。添加RDP对环氧树脂进行阻燃后,可以看出炭层是连续的
河南大学研究生硕十学位论文
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毕Hn日:104,5
河南大学研究生硕士学位论文
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专业名称专廿代码州究方向堆描研究生姓名导师姓帛、职称完成日期谤i I题词高分子化擘与物理
本文采用酯交换法合成了间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)等低聚磷酸酯类阻燃剂:磷酸三苯酯和间苯二酚在减压条件下酯交换反应合成间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)的路线,研究了摩尔配比、温度和催化剂对反应的影响。确定了反应的最佳工艺条件:磷酸三苯酯和间苯二酚的物质的量之比为2.1:1;以苯酚钠为催化剂,用量为间苯二酚质量的1.5%:第一步反应温度为120~130℃,反应时间约为25min,第二步反应温度为160~170℃,反应时间约为30min,最后把温度升到210~220℃除去残留在产品中的苯酚和过量的TPP,产品收率达93.0%。采用红外、
3.会议论文辛菲.欧育湘RDP的制备方法研究2006
用路易斯酸作为催化剂,用间苯二酚,三氯氧磷和苯酚作为原料成功的合成出了间苯二酚双(二苯基)磷酸酯(RDP)。所得产物经过了TGA和HPLC及酸度的测试,其热失重数据显示RDP的5%热损失温度为305℃。试验结果显示最好的催化剂为Mgcl2,并且其最佳的用量为间苯二酚用量的1%(mil)。三氯氧磷与间苯二酚的最佳摩尔比为4.5:1至6:1,并对其结果进行了讨论。
研究了CB对PC/SEBS热氧降解行为的影响,结果表明,CB使PC/SEBS的初始分解温度提高,最大分解速率增加,导致了PC/SEBS的燃烧。采用间苯
二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)与红磷(RP)复配的阻燃体系能够改善复合物的阻燃性能,PC/SEBS组成为85/15,RDP、RP、KSS、PTFE和CB添加量分别为5wt%、2wt%、0.1wt%、0.3wt%和2.5wt%时,复合物可以通过1.6mm的UL94V-0阻燃测试,体积电阻率为1.1×107Ω·cm,缺口冲击强度达到26.0kJ/㎡,综合性能较好。炭层SEM分析表明RP阻燃剂促使复合物燃烧过程中形成致密炭层,RP适合改善PC/SEBS/CB复合物阻燃性能。