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第6章金属有机物化学气相沉积
MOCVD是利用热能来分解化合物的一种气相外 延生长方法,因此作为含有化合物半导体元素的源 材料化合物应满足以下条件:
(1)在常温左右较稳定且容易处理;
(2)反应生成的副产物不应妨碍晶体生长,不应 污染生长层;
(3)为适应气相生长,在室温左右应具有适当的 蒸气压(≥1Torr)。
MOCVD生长过程是按下列步骤进行的:
(3)晶体生长是以热分解方式进行的,是单温区外 延生长,只要将衬底温度控制到一定温度就行了, 因此便于多片和大片外延生长,有利于批量生产。
(4)对于Ⅲ-V族晶体的生长,其速率与III族源 (或V族源)的供给量成正比,因此改变输运量,就 可以大幅度地改变外延生长速度(0.05~3m/min)。
(5)源及反应产物中不含有HCl一类腐蚀性的卤化 物,因而生长设备和衬底不容易被腐蚀。
(3)易于合成和提纯。
(4)反应活性较低,不易与其它参与反应的其它 源发生预反应。
(5)毒性低。
第二节 金属有机物化学气相沉积设备
一、金属有机物化学气相沉积设备组成
MOCVD系统一般包括源气体处理系统、反应室、 尾气处理和控制系统。
1.气体处理系统
气体处理系统的功能是向反应室输送各种反应剂, 并精确控制其浓度、送入的时间和顺序以及流过反应 室的总气体流速等,以便生长特定成分与结构的外延 层。
MOCVD之所以受到人们的重视是因为它具有 下列特点:
(1)用来生长化合物晶体的各组分和掺杂剂 都是以气态通入反应室的,因此,可以通过精确控 制各种气体的流量来控制外延层的组分、导电类型、 载流子浓度、厚度等特性,可以生长薄到几个埃的 薄层和多层结构。
(2)反应室中的气体流速快,因此,在需要 改变多元化合物的成分和杂质浓度时,反应室中的 气体改变是迅速的,从而可以做到多层结构界面和 杂质分布陡峭,这对于生长异质和多层结构无疑是 个很大的优点。
二、金属有机物化学气相沉积反应机理
MOCVD是利用金属有机化合物源(简称MO源)进行 金属输运的一种气相外延生长技术,其原理是:利用 载气(通常为反应惰性的H2、N2、Ar等)把MO源和 其它反应气体源携带到反应室中,MO源和其它反应 气体在加热衬底上方发生化学反应,经过在气相和 气—固界面发生的一系列化学和物理变化,最终在衬 底表面上生成外延层。
MOCVD系统根据反应室的工作压力可分为常压 MOCVD(AP-MOCVD)和低压MOCVD(LP-MOCVD)。 相比于常压MOCVD,低压MOCVD还具有如下优点: (1)有助于消除反应室内热对流; (2)抑制有害的寄生反应和气相成核; (3)减弱来自衬底的自掺杂; (4)可以使用较低的生长温度; (5)可以使用较低蒸汽压的源材料。
4.控制系统
由于质量流量控制器、压力控制器、温度控制器和 电磁阀-气动阀的使用,MOCVD系统的运行可以实 现电脑程序控制,也可以通过集中安装在电控面板上 的按钮进行人工手动控制。控制系统中还包括安全速 锁装置,以防止误操作可能产生的严重后果,并在事 故发生时自动使系统进入保护状态,以减轻事故的危 害、保护操作人员人身安全等。
第六章 金属有机物化学气相沉积
第一节 金属有机物化学气相沉积概述 一、金属有机物化学气相沉积简介 金属有机物化学气相沉积(metalorganic chemical vapor deposition,简称MOCVD),是利用金属有机 化合物进行化学反应的气相沉积,这种沉积形成的可 以是单晶层、多晶层或纳米结构等。因为此项技术多 用于外延生长而又被称为金属有机物气相外延 (metalorganic vapor phase epitaxy,简称 MOVPE)。
3.尾气处理系统
反应气体经反应室后,大部分被热分解,但还有部 分尚未完全分解。因此尾气不能直接排放到大气中, 必须进行处理。目前处理的方法很多,主要有高温 热解炉再一次分解,随后用硅油或高锰酸钾溶液处 理;也可把尾气直接通入装有H2SO4+H2O2及装有 NaOH溶液的吸滤瓶进行处理;也有的把尾气通入固 体吸附剂中吸附处理,以及用水淋洗尾气等。
Cp2Mg, SiH4 ……
行星小盘 石墨大盘
喷嘴
顶棚
2. 紧耦合喷淋头式反应室(Close-coupled showerhead, 简称CCS)
3. 高速旋转盘式反应室(TurboDisc)
第三节 金属有机物化学气相沉积工艺控制和半导体
(1)反应物从其在反应ຫໍສະໝຸດ 的出口到反应衬底的输 运;(2)反应物通过扩散,穿过边界层到达衬底表面;
(3)反应物分子吸附在高温衬底表面上;
(4)吸附分子间或吸附物与气体分子间发生化学 反应生成生长晶体的原子,同时生成气体副产物;
(5)生成的生长晶体的原子沿衬底表面扩散,到 达衬底表面上晶格的某些折角或台阶处结合进入晶 体点阵中;
二、典型设备介绍
目前商用的生产型MOCVD设备供应商主要是德国的 Aixtron公司(生产两种型号的MOCVD,反应室分别 是行星式和紧耦合喷淋头式)和美国的Veeco公司 (反应室为高速旋转盘式)。
1. Aixtron行星式反应室(Planetary Reactor)
NH3
TMGa, TEGa, TMIn,TMAl,
(6)副产物从表面解吸扩散穿过边界层进入主气 流中被排出系统。
一般来说,对MO源有如下要求:
(1)室温下为液体,具有适当且稳定的蒸气压, 以确保精确并可重复的控制输入反应式的源的计量。
(2)适宜的热分解温度。由于外延生长温度受限 于源的分解温度,在很多情况下要求MO源具有低的 热分解温度,以便在外延生长温度下MO源基本能够 完全分解,以提高源的利用率。
2.反应室 早期的反应室一般由石英管和反应基座组成,之后 随着机械加工技术的进步逐渐开始使用不锈钢作为 反应室腔体。反应基座由石墨或高纯钼等耐高温材 料制作。石墨基座一般由高纯石墨制作,并包覆SiC 层以保护石墨材料。为了获得组份均匀、生长平整 度高、界面梯度好的外延材料,研究工作人员在反 应室设计上下了很多功夫,可以说反应室是MOCVD系 统的核心,整个MOCVD系统的质量如何与反应室的设 计密切相关。