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危险化学品热危险性评定及分级研究


0.785 338 2 0.937 0.435 829 5 266 2
6.704×10—8 3.169×10
11
0.238 832 4 0.641 155 3
0.189 322 0.043 889 0.140 436 0.081 763 0.494 133
0.000 171 6 2.086×10—9 2.619×10—8
,0
放热温度To、最大温升速率(d吖dt)m。。、最大温升速率温
度、最高温升速率时间瓯。(min)、绝热温升△T、最高放
热温度Tf、初始放热温升速率(dT/出)。。
采用降半正态方法给出权重因子。设最重要因素的
z≤O.1 @’
m户{I--e-0"337(x-0"053)。m'z>o.1
最大温升速率标准化函数图,如图2所示。
O.139 0.143 0.147 0.148 0.148 0.152
345.34 0.149 178.50 281.82 191.20 290.54
360.83 675.72 86.93 906.18 310.05 140.82
磷酸氢二钠
焦硫酸铵
厂c・r,= f:一。.。。。。。。。一;。:一:。.。。,:…, 三萋:i:::
分布。
事故,人们采用绝热加速量热法、C80微量量热仪等对危
险化学品的各项指标进行了精确测量。笔者采用绝热加 速量热法对101种危险化学品的7项指标进行了精确测 量,获得了101组危险化学品的数据。
在获得这些数据后,可以对这些危险化学品的危险 性进行了解,并对这些危险品的危险性进行分级。以往 人们多采用聚类分析的方法进行分级。这种方法的缺点 在于把各项指标看作一样重要,其效果可想而知了。也
甘油磷酸钙
93.31
330.69
237.38
0.010
0.117
312.84
9 248.04
117.78
302.09
184.31
0.012
0.130
217.83
1 680.15
105.18
301.70
196.52
0.018
O.131
120.26
319.68
99.43
294.15
194.72
0.031
/℃/rain
0.332 635

潮湿鞭炮 (含水率30%,第一次放热) 琥珀酸酐 溴酸钾 硝酸铝九水 间苯二酚兰 五硼酸铵 潮湿的白色烟火剂 (含水率为61.0%) 潮湿的绿色烟火剂 (含水率为43.3%) 双硫脘 潮湿的白色烟火剂 (含水率为19.6%) 苯甲醛 氨基胍重碳酸盐
戊二酸
0.969 932 6
初始放热温度To标准化函数图,如图1所示。
1 O O O O O
cs,
101组危险化学品的测试数据标准化后的结果,见
表2(部分)。
l 0 O O O 0
型盘谣
O O O O
芒釜娌 O
O O O 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900l 000
最大温升速度/℃/rain
||瀚缫獯瀚麟鬟糕鋈
危险化学品热危险性评定及分级研究
刘 宏
(中国人民武装警察部队学院,河北廊坊065000)

要:通过绝热加速量热方法可以对危险化学品的各项
品量、热惰性小、敏感度高、可以同时提供温度和压力数
据的特点,是国际上评价热稳定性的常用测试手段之一,
指标进行精确测量,之后通过多种方法对危险化学品危险性进 行评定、分级,如聚类分析、统计综合评价方法等。采用降半正
0.000 771 1 0.000 720 8 0.046 071 7
0.974 092 2 0.886 078 5
0.890 802 9 1
0.850 525 7
0.132
696
0.493 033 2
0.099
980 5
0.097
636 8
0.419 385 9

0.713
140 8
0.140 044
消防科学与技术2013年7月第32卷第7期 785
万方数据
表1 样品名称
(NH4)3P04.3HzO
101组危险化学品的测试数据
To∥c
411.42
n/℃
412.43
虹Fc
1.01
(dT/dt)o/℃/rain
0.053
(dT/dt)。。
0.053
最大温升速率 温度/℃
411.42
口。/min

潮湿鞭炮 (含水率30%,第一次放热) 琥珀酸酐 溴酸钾 硝酸铝九水 间苯二酚兰
0.061
950
O.996 315 3
0.907
625 3
9.869×10—11

0.043 889
0.047 718 9 0.000 669 7 1 0.814 373 1 0.296 066 0
0.074 027 O.105 0.121 0.126 0.131 100 969 941 471
0.607 003 4 0.275 0.973 571 2 487 1
O.166 640 0.166 0.166 0.265 640 640 163
0.148 388 0.148 843 0.148 843 0.150 628
O.897 126 1 0.607 147 0 0.872 339 9 0.575 546 4
态分布、升半正态分布对各项指标进行量化.采用降半正态分
并已逐步成为测试的标准。 加速量热仪的基本结构、操作原理及对测试数据的 校正可以参考文献E53。课题组采用绝热加速量热法对 101种危险化学品的7项指标进行了精确测量,包括初
始放热温度To(。C)、最大温升速率(dT/dt)、最大温升速
布给出各项指标的权重,最后用统计方法进行分级。 关键词:危险化学品;热危险性评价;加速量热法
把它们归一化后为:0.269,0.243,0.191,0.135,
表2 丁0/℃
6.699×10—5
101组危险化学品测试数据的标准化 最大温升速率 温度/℃
0.171 177 6
样品名称
(NH4)3P04・3H20
(dT/dt)。。

Or.ax/rain

△T/℃
丁f/℃
0.787 781 8
(dT/dt)
0.062 0.082 0.101 0.108 O.115
281.86 374.45 117.53 116.71 184.37
440.05 73.42 2 337.10 162.60 O
潮湿的白色烟火剂 (含水率为61.0%) 潮湿的绿色烟火剂 (含水率为43.3%) 双硫脘 潮湿的白色烟火剂 (含水率为19.6%) 苯甲醛 氨基胍重碳酸盐 戊二酸
五硼酸铵
59.86
70.44
10.58
0.011
0.058
64.91
128.11
260.68 368.42 28.48 100.37 184.37
287.89 377.46 117.53 116.71 208.04
27.21 9.04 89.05 16.34 23.67
0.024 0.011 0.018 0.013 0.115
0.134
173.11
1 235.13
322.28 174.56 165.76 155.34 159.45 273.37
345.34 285.61 178.50 301.66 209.99 339.57
23.06 111.05 12.74 146.32 50.54 66.20
0.021 0.021 0.021 0.037 0.022 0.028
图2最大温升速率标准化函数圈
初始放热温度/℃ 图1初始放热温度To标准化函数圈
3各个危险性因素标准化
要把各个危险因素综合起来用于反映某一危险化学 品的危险性,这就需要给出各个因素的权重因子。重要 的因素权重高,次要的因素权重低。较常用的方法有重 要度系统评分法、层次分析法、多比例两两对比法等。笔 者将各个因素的重要性进行了排序,他们的顺序为:初始
同理,可以得到最高温升速率温度、最高温升速率时
间的对应函数。
对于最大温升速率(dT/dt),,由于其数值越大越危 险,所以采用升半正态分布。把样本的数值从小到大进 行排列,最小值、中值、最大值分别为:0.053、0.33、453. 94,并让它们分别对应0.1、0.5、0.999,可以得到最大温 升速率与其危险性之间的对应关系,见式(4):
分级。 1实验及实验结果 物质的热稳定性是指在规定的环境下,物质受热(氧 化)分解而引起的放热或着火的敏感度。人们采用的热 分析方法有热重法(TG)、差热分析法(DTA)、差示扫描
降半正态分布的表达式如式(1)所示:
,1
z≤以
n’
,(曲一bc…,一
,(z)的函数值随z的增大而减少。
r0
z>口
升半正态分布的表达式如式(2)所示:
中图分类号:X921,TQ07 文献标志码:A
文章编号:1009—0029{2013)07—0785—04
率温度(。C)、最高温升速率时间Q。。(min)、绝热温升△T (℃)、最高放热温度Tf(℃)、初始放热温升速率(dT/dt)。 (℃/rain)。测试数据见表1(部分)。
2各项指标的标准化处理
所示:
量热法(DSC)及加速量热法(ARC)。其中加速量热法是
借助加速量热仪对物质的热稳定性进行测量的。加速量
热仪是美国DOW化学公司研制、经美国哥伦比亚科学 公司商业化的基于绝热原理设计的一种热分析仪器。它
可以克服另外三种方法的不足,具有可以使用较大的样
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