实验技术与方法激光粒度分析结果在形貌分析中的应用胡汉祥1,2,丘克强1(1.中南大学化学化工学院,长沙410083; 2.湖南建材高等专科学校化学化工系,衡阳421008)摘要:激光粒度分析仪通常只用于颗粒大小与分布的测定。
通过比较粉体颗粒的激光粒度分析与扫描电镜分析的结果,发现,激光粒度分析仪所测定的粒度分布函数同时包含了一些形貌分析信息。
利用这些信息可为试样进一步作SEM测定创造了条件。
关键词:粒度分布;形貌;分析方法中图分类号:TB302.1文献标识码:A文章编号:100124012(2006)THEIMAGINGINFORMAEGRAPHOFPARTICLTION2,,QIUKe2qiang1(1.SchoolofEngineering,CentralSouthUniversity,Changsha410083,China;2.DepartmentofEngineering,HunanBuildingMaterialsCollege,Hengyang421008,China) Abstract:TheLaserParticlesSizersareoftenemployedtodeterminetheaverageparticlediamet erandtheparticlesizedistribution.TherelationsbetweentheparticlesdistributiongraphandSEMimage softhepowdersweredescribedinthispaper.Authorproposedthatthedoublemodesofthepartic lesdistributionmayimplythetwo2dimensionalconstructionoftheparticle.ItisusefulforSEM ditermination.Keywords:Particlesizedistribution;Pattern;Analysismethod1引言常用于粒度测定的方法有X射线衍射法、BET测定法、激光粒度分布仪测定法及透射电镜与扫描电镜测定法。
能直观提供形貌分析信息只有透射电镜与扫描电镜测定法,但其设备成本高同时对不导电的样品还需要喷金,这使其测试成本偏高。
若在没有其它测试信息条件下时,就需进行大量的电镜测试,这势必造成研究资源的浪费。
笔者在用气相法制备纳米氧化铋时,系统中同时生成了碳酸氧化铋。
而这两者形貌相差较大,一个为球形,另一个为片状。
在对扫描电子显微镜的图像与激光粒度分析仪的测试结果相比较时,发现收稿日期:2005208223基金项目:湖南省科技厅计划项目(03SSY4056)湖南省教教育厅科研项目(04C034)作者简介:胡汉祥(1962～),男,副教授,博士。
两者之间存在着一定的联系。
由于激光粒度分析仪的成本相对较低,样品测试时间短[1]。
另外,它的测试不同于扫描电镜的选区观察,因而其测试结果更具有代表性。
若能在进行电镜观察之前,对所研究的样品通过激光粒度分析仪进行一些筛选,这对于降低分析成本,更准确地反映电镜分析结果都有一定的意义。
2激光粒度分析仪的测定原理Malvern粒度分析仪的原理图见图1[2]。
由He2Ne激光器发出的单色光经扩束器扩展成8mm大小的平行光束,当这束平行光照射到被测球形颗粒样品时,不同大小的颗粒就按不同的角度向前散射光线,该散射角度接近于与颗粒直径相等的孔隙所产生的衍射。
颗粒产生的散射光由傅里叶变换透镜聚焦后投射到透镜后方焦平面的同心多圆环光电探测器上,而剩余未被散射的入射光,则聚焦在光电探测器的中心,不影响发生散射的光线。
探测器上・72・© 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 胡汉祥等:激光粒度分析结果在形貌分析中的应用图1马尔文粒度仪原理图Fig.1Theprinciplediagramofmalvernparticlessizers1激光器2扩束器3测量区4傅里叶物镜5多元探测器6多路开关7放大电路8A/D电路9接口电路10计算机11打印机12对中显示用Sirion200场发射扫描电镜(FEI公司)观察粒子的形貌,加速电压为5kV。
测定前,将粉体氧化铋粘于导电的黑色双面不干胶上,吹掉浮于表面的氧化铋粉体。
为了使粉体导电,在粉体表面喷铂约10nm。
用Mastersizer2000激光粒度分布仪(英国Malvern公司)测定粒度分布。
测定时将样品先用μm。
水分散,测定大小分布范围为0.02～2000为了确定所测粉体的结晶形态,用RigakuD/Max2500(日本)X射线衍射仪对其进行了测定。
α(λ=1.540测定时使用射线为单色高强CuK65nm,40kV,300mA),扫描角度为10.0/90.0/0102/0.75(sec)。
接收的颗粒光散射信息经放大和A/D转换后送入计算机进行处理,从而得到待测颗粒的粒径分布信息。
颗粒散射光强度与粒径的关系用式(1)表示[3]:∞θ)=θKR)dR(1)I(Rn(R)J(θ0θ—式中:——散射角度图2,图3为样,图XRD图谱。
R———颗粒半径θ)—I(——以θn(R)———λ———激光波长θKR)—π/λ。
J(——第一贝叶斯函数,其中K=2通过式(1)可求得粒径分布函数n(R)。
图2分析样品的粒度分布图Fig.2Particlessizedistributionofanalysisspecimen3实验及结果分析(a)0号试样(b) 1号试样(c)2号试样(d)3号试样图3分析样品的SEM图Fig.3SEMimagesofanalysissamples・73・© 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 胡汉祥等:激光粒度分析结果在形貌分析中的应用子,因而,当它为纯物质时,这两个峰基本相等。
4结果以上分析表明,当用激光粒度分析仪测定粉体材料(制备的或合成的)时,若出现单一峰,则粒子的形貌为球形、近球形或三维尺度相差不大时所测得的粒度分布图形;若出现两个正态分布峰,且为纯物质时,就应考虑它是非球形颗粒,且不同方向的尺寸相差较大。
参考文献:图4样品的XRD图Fig.4XRDpatternsofthesamples[1]董银宽,张晋栋,杜海荣.氧化铝和氢氧化铝颗粒分析方法[J].理化检验2,2005,41(6):298-300.[2]孙昕,,.图4表明,0号样品为纯β氧化铋(与标准PDF#2720050卡一致);3号样品为纯碳酸氧化铋(与标准PDF#卡一致);1号和2合物。
图3表明,纯的氧化铋为球形为叶片状。
从图2度分布峰,,而纯碳酸氧。
粒子的粒度分布是用粒度分布函数来描述的。
目前已用来描述粒子分布的一些半经验方程有正态分布、对数正态分布等多种函数,最常用的还是对数正态分布函数[4]。
图2中的粒度分布是用体积2对数分布表示的。
在大气气溶胶中,这种粒度分布有μm以可能出现双峰的情况,较低的峰值出现在1下,来源于蒸汽向粒子的转变。
较高的峰值出现在μm以上,来源于固体的破碎[5]。
在本实验中所使1用的测试样品来源于气相法,因而只有蒸汽向粒子的转变,但其生成了两种不同形状的产品,因而它有可能出现双峰。
但3号样品为纯碳酸氧化铋,它也出现了双峰。
显然这种双峰的出现,不应归结为两种不同大小粒度的结果。
从激光粒度分析仪的原理可知,它在测定粒度分布时,是根据粒子对光的散射角度来决定粒子的大小的,该散射角度接近于与颗粒直径相等的孔隙所产生的衍射。
纯碳酸氧化铋为片状,两维方向尺度差异大,长度达1810.09nm,厚度只有58179nm。
因而当用粒度分析仪分析这种粒子时,就出现长度方向与厚度方向上两个对数正态分布峰。
由于这两个峰值都来源于同一分布区域的粒[J,2004,5:40-42.[3],.不同方法测定黄土和古土壤[J].陕西师范大学学报(自然科学),2003,31(4):87-92.[4]张国权.气溶胶力学———除尘净化理论基础[M].中国环境科学出版社出版,1987.18.[5]FriedlanderSK.Smoke,DustandHaze2Fundamen2talsofAerosolBehavior[M].NewYork:AWiley2In2tersciencePublication,1977.16.(上接第84页)讨。
根据产品的使用特点和生产特点进行试验项目选择设置,并不断改进和完善,充分发挥理化试验对产品生产的指导和保证作用,对批量生产高质量的产品有很重要的意义。
参考文献:[1]机械工业理化检验人员技术培训和资格鉴定委员会.金相检验[M].上海:上海科学普及出版社,2003.[2]上海交通大学《金相分析》编写组.金相分析[M].北京:国防工业出版社,1982.[3]JB/T6721-1993,内燃机连杆技术条件[S].[4]GB/T3077-1999,合金结构钢技术条件[S].[5]GB/T3077-1999,优质碳素结构钢技术条件[S].[6]GB/T6394-2002,金属平均晶粒度测定方法[S].[7]GB/T13320-1991,钢质模锻件金相组织评级图及评定方法[S].[8]程里.大型连杆流线简易试验方法[J].理化检验2物理分册,2004,40(9):457.・74・© 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 。