一、选择题(每小题2分,共30分)1、在配位滴定中,下列有关酸效应的叙述正确的是(B )。
A. 酸效应系数越大,配合物的稳定性越大;B. 酸效应系数越小,配合物的稳定性越大;C. pH越大,酸效应系数越大;D. 酸效应系数越大,配位滴定曲线的pM突跃范围越大;2、用EDTA滴定金属离子M,下列叙述中正确的是( A )。
A. 若cM 一定,lgK′MY越大,则滴定突跃范围越大;B. 若cM 一定,lgK′MY越小,则滴定突跃范围越大;C. 若lgK′MY 一定,cM越大,则滴定突跃范围越小;D. 若lgK′MY 一定,cM越小,则滴定突跃范围越大 3、下列各组酸碱对中属于共轭酸碱对的是( B )。
A、H2CO3—CO32- B、HPO42-—PO43- C、H3PO4—HPO42-4、用0.10mol•L-1NaOH标准溶液滴定0.10mol•L-1弱酸HA( pKa=4.0)。
当滴定一半时溶液的pH是( A )。
A、4.0 ,B、5.0 ,C、105、下列数字中有效数字为四位的是( C )。
A、[H+]=0.030B、pH=10.42C、WMgO=19.96%6、在pH=5 ---6时,用EDTA标准溶液滴定Pb2+,选用的缓冲溶液应是( B )。
A、HAc-NaAc ,B、六亚甲基四胺盐7、在pH = 4.5的AlY-溶液中,含有0.2 mol / L游离F-。
以下叙述正确的是……( C )( A ) [ Al ] = [ Y′] ( B ) [ Al ] = [ Y ]( C ) [ Al′] = [ Y′] ( D ) [ Al′] = [ Al ] + [AlY]8、在pH=9.0的条件下,用EDTA标准溶液滴定Zn2+应用的指示是( A )。
A、铬黑T(EBT)B、二甲酚橙(XO)9、浓度均为2.0×1.0-2mol•L-1的下列金属离子,当pH=5.00时,用EDTA不能准确滴定的是( C )。
( pH=5.00时 lgαΥ(H) =10.60 lgkZny =16.50 lgKPby=18.04 lgKMgy=8.7)A、 Zn2+ ,B、Pb2+,C、Mg2+ ,D、均不能10、在pH=10的氨性缓冲液中用 EDTA 滴定Zn2+至50%处时------------( D )(A) pZn只与[NH3]有关 (B) pZn只与c(Zn)有关(C) pZn只与lg K'(ZnY)有关 (D) pZn与[NH3]和c(Zn)均有关11、乙酰丙酮(L)与Al3+形成络合物的lgβ1~lgβ3分别为8.6,15.5和21.3,当pL为6.9时, 铝络合物的主要存在形式是------------------------------------------( A )(A) AlL和AlL2 (B) Al3+和AlL (C) AlL2(D) AlL312、某溶液含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺, 调至pH=10, 以铬黑T为指示剂, 用EDTA滴定, 此时测定的是------------------------------( C )(A) Mg2+量 (B) Ca2+量(C) Ca2+, Mg2+总量 (D) Ca2+,Mg2+,Al3+,Fe3+总量二、填空题(每小题2分,共20分)1、铬黑T(EBT)是一种有机弱酸, 它的p K a2=6.3, p K a3=11.6, Mg-EBT的lg K稳=7.0, 则在pH=10时的lg K'(Mg-EBT)值为___5.4__ 。
2、EDTA钠盐(Na2H2Y)水溶液的pH约等于________;当溶液的pH=1.6时,其主要存在形式是_________;当溶液的pH>12时,主要存在形式是________。
(已知EDTA的p K a1~p K a6分别为0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26)(4.4 , H5Y+和H4Y, Y4-)3、在含有Ca2+,Mg2+及少量Fe3+,Al3+的酸性溶液中,为了测定Ca2+,Mg2+的含量, 可加入________掩蔽Fe3+,Al3+,然后调节溶液的pH至_____,以________为指示剂,用EDTA溶液滴定Ca2+和Mg2+含量;在另一份掩蔽了Fe3+和Al3+的试液中调节 pH 至_________,以__________为指示剂,用EDTA标准溶液滴定Ca2+的含量。
(三乙醇胺, 10, 铬黑T, 12, 钙指示剂)4、在pH=5.0的六次甲基四胺溶液中,以0.020mol/L EDTA 滴定同浓度的Pb2+。
今知lg K(PbY)=18.0, lgαY(H)=6.6,则化学计量点时,pY'=_______, pY=________,p c(Y)=____。
(6.7, 13.3, 2.00)5、用EDTA标准溶液测定水的总硬度时加入三乙醇胺的作用是(掩蔽Fe3+ Al3+ ) 。
6、反应慢、封闭指示剂三、回答问题与设计方案(每小题5分,共20分)1. 在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH?答:在滴定过程中不断释放出H+,即 M+H2Y2-=MY+2H+酸度不断增大。
为了控制适宜的酸度范围,需加入缓冲溶液。
2、简述金属指示剂的作用原理?(举例说明)答:以铬黑T为指示剂,用EDTA标准溶液滴定金属离子M为例。
(1)计量点前: M + EBT M—EBT (2分)色A 色B(2)计量点时:M-EBT + EDTA M-EDTA + EBT (2分)色B ~色A3、何为基准物质?必须具备那些条件?答:能用于直接配制标准溶液的化学式剂。
必须符合以下要求:(1) 该物质的实际组成应于其化学式完全符合,(1分)(2) 试剂的纯度要足够高99、9%以上。
(1分)(3) 稳定度高。
(1分)(4) 试剂的摩尔质量要大。
(1分)4. 在络合滴定中,什么叫络合剂的酸效应?试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为例, 列出计算EDTA酸效应系数αY(H)的数学表达式。
答:络合剂一般为有机弱酸配位体,由于H+存在(或酸度提高)使配位体参加主反应(或滴定反应)的能力降低,这一现象称为酸效应。
αY(H)=1+β1[H+]+β2[H+]2+…+β6[H+]6四、计算题(每小题6分,共30分)1. 一种市售抗胃酸药由CaCO3、MgCO3以及MgO和适当填充剂组成。
现取10片该药共6.614g,溶解后稀释至500 mL。
取出25.00 mL,调节pH=10后,以铬黑T作指示剂, 用0.1041 mol/L EDTA溶液滴定,用去25.41 mL. 试计算(1)试样中碱土金属(以Mg计)的质量分数;(2)平均每片药片可中和多少毫克酸(以HCl计)。
已知A r(Mg)=24.31 , M r(HCl)=36.45 。
解答:0.1041 mol/L×25.41 mL×24.31 g/mol(1) w(Mg)= ───────────────────×100%25.00 mL6.614g×───────×1000 mL/L500 mL=19.44%(2) 因每摩尔碱土金属可中和2摩尔HCl,故每片药片可中和盐酸2×0.1041 mol/L ×25.41 mL ×36.45 g/mol 500─────────────────────×───10片× 1000ml/L 25.00= 0.3857( g/片)= 385.7 mg/片2. 今有一含2.0×10-2 mol/L Zn2+和1.0×10-2 mol/L Ca2+的混合液, 采用指示剂法检测终点, 于pH=5.5时, 能否以2.0×10-2 mol/L EDTA准确滴定其中的Zn2+?[已知K(ZnY)=1016.5, K(CaY)=1010.7, pH=5.5时 lgαY(H)=5.5]解答:终点时, [Ca2+]=5.0×10-3 (mol/L)αY(Ca)=1+1010.7×5.0×10-3=1+108.4≈108.4αY=105.5+108.4-1≈108.4lg K'(ZnY)=16.5-8.4=8.1 lg c(Zn2+)K'(ZnY)=-2.0+8.1=6.1故能准确测定Zn2+3、在pH=10.00缓冲溶液中以铬黑T(EBT)为指示剂,以2.0×10-2mo1·L-1EDTA滴定2.0×10-2mo1·L-1Mg2+,计算计量点pMgsp 。
(IgKMgY =8.7,pH=10.00时IgαY(H)=0.45)解答: lgKˊMgy =IgKMgY-IgαY(H)=8.7-0.45=8.25pMgsp=12(2.0+8.25)=5.13。