OH
OH
OH
HOCH2
O
西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University
西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University
19-2 D-(+)-半乳糖是怎样转化成下列化合物的？写出其反
应式。
(1) H HO HO H CHO OH H + CH3OH H OH CH2OH
O OCOPh
1,2,3,4,6-五苯甲酰基-D-甘露糖
西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University
HO (8) HO H H
CHO H H + CH3OH OH OH CH2OH
(1)
HO HO H H
CH NOH H H OH OH CH2OH
D-(+)-甘露糖肟
(2)
HO HO H H
CHO H H + C6H5NH2 OH OH CH2OH
CH NNHC6H5 NNHC6H5 HO H H OH H OH CH2OH
D-(+)-甘露糖脎
(3)
HO HO H H
CHO H H + Br2/H2O OH OH CH2OH
CHO OH H CH3OH H OH CH2OH
OH HCI HO
OH
O OCH3
OH
甲基-β-D-半乳糖苷
CH3O (CH3)2SO4 NaOH CH3O OCH3 O OCH3
(2) H HO HO H
OCH3
甲基-β-2,3,4,6-甲-O-甲基 -D-半乳糖甲苷
西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University
由于该化合物经 NaBH4 还原后得到光学活性的产物，
故可以进一步判断出该化合物的立体结构可能为：
CHO HO H H OH H OH CH3 5-脱氧-D-(-)-树胶糖
或
CHO HO H HO H H OH CH3 5-脱氧-D-(-)-异木糖
西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Nor其呋喃结构是分别为：
O HO H HO OH H H CH3 O H CH3
或
HO
OH HO OH H
它们与CH3OH-HCl反应后形成糖甲苷：
O CH3O H HO OH H 5-脱氧-D-(-)-树胶糖苷 H CH3 或 CH3O O OH HO H CH3
OH H 5-脱氧-D-(-)-异木糖苷
OH
西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University
OH
OH
O OH OH
OH H
OH
OH O H OH H O O OH OH OCH3 O CH3O CH3O CH3O
第十九章 糖类化合物
西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University
19-1 写出D-(+)-甘露糖与下列物质的反应、产物及其名
称： 解： D- （ + ） - 甘露糖在溶液中存在开链式与氧环式
(3) H HO HO H
CHO OH H CH3OH H OH CH2OH
OCH3
CH3O (CH3)2SO4 NaOH CH3O
OCH3
O OCH3
OCH3
CH3O
CH3O O 稀HCI OCH3 CH3O
OCH3
O OH
CH3O
OCH3
OCH3
2,3,4,6-四-O-甲基 D-半乳糖
西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University
（α型和β型）的平衡体系，与下列 物质反应时有的可
用开链式表示，有的必须用环氧式表示，在用环氧式表 示时，为简单起见，仅写α-型。
HO HO H H CHO H H OH + NH2OH OH CH2OH
西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University
基与-D-葡萄糖相连接的。可以推断水杨苷的结构式为：
西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University
OH
O O
其五甲基化产物为：
OCH3 CH3O CH3O O OCH3 CH3OCH2
从以上实验导出戊糖C5H10O4的结构式。你导出的结构式 是唯一的呢，还是可能有其他结构？。
西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University
解：根据戊糖的分子式可以判断出该化合物含有一个 不饱和度。它与羟氨反应生成肟，说明分子内含有羟基。
HO HCI HO HO HO
O OCH3
D-甘露糖甲苷
HO (9) HO H H
CHO H CH3OH H HCI OH OH CH2OH
(CH3)2SO4
NaOH
H3CO H3CO H3CO H3CO OCH3 O
甲基-2,3,4,6-四-O-甲基 D-甘露糖甲苷
西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University
从该糖经一系列转化后得到的产物为乙二醛及 D- 乳醛，
可以断定该化合物的结构式为： 其中C4 的构型为 D型。
OH CH3CHCHCHCHO OH OH
西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University
OH
OH
CHO
OH
H
OH
OH
OH
19-5 柳树皮中存在一种糖苷叫做糖水杨苷，当用苦杏
仁酶水解时得D-葡萄糖和水杨醇。水杨苷用硫酸二甲酯和氢 氧化钠处理得五-O-甲基水杨苷，酸催化水解得2,3,4,6-四O-甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲基酚。写出水杨苷的结构式。 答：根据水杨苷用苦杏仁酶水解得到的产物，确定该糖 苷是由D-葡萄糖与水杨醇形成，并且葡萄糖以-型存在。据 水杨苷经甲基化、酸催化水解的产物，说明水杨醇是以酚羟
H3CO (10) H3CO H3CO H3CO
O
H3CO
稀HCI H3CO
OCH3
H3CO
O OCH3
H3CO
2,3,4,6-四-O-甲基 D-甘露糖
H3CO (11) H3CO H3CO H3CO
H3CO H3CO H3CO H3CO O
O
[O] OH
O
2,3,4,6-四-O-甲基 D-甘露糖-s-内酯
19- 4 甜菜糖蜜中有一种三糖称作棉子糖。棉子糖
部分水解后得到双糖叫做蜜二糖。蜜二糖是个还原性双
糖，是(+)-乳糖的异构体，能被麦牙糖酶水解但不能为 苦杏仁酶水解蜜二糖经溴水氧化后彻底甲基化在酸催化 水解，得2,3,4,5-四-O-甲基-D-葡萄糖和2,3,4,6-四-O-甲 基-D-半乳糖。写出蜜二糖的结构式及其反应。
西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University
由于甲基 -5- 脱氧 -D- 树 胶糖苷的 C 2 和 C 3 的两个羟 基处于反式结构，不易被 HIO4 氧 化。 因 此 ， 基本上
西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University
答：根据蜜二糖经溴水氧化、彻底甲基化、再酸催
化水解产物的结构可以判断出，蜜二糖是由 D- 葡萄糖 与D-半乳糖以1，6 糖苷键连接而成的，由于该糖能被 麦芽糖酶水解，说明 D- 半乳糖主要以 α - 构型存在，由 此可以推出蜜二糖的结构式为： OH OH O H H H OH H O
HNO3
HO HO H H
COOH H H OH OH COOH
D-(+)-甘露糖二
HO HO H H CHO H H + HIO 4 OH OH CH2OH
西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University
19-3 有一戊糖C5H10O4，与羟氨(NH2OH)反应生成肟， 与硼氢化钠反应生成C5H12O4。后者有光学活性，与乙酐 反应得四乙酸酯。戊糖与CH3OH、HCI反应得C6H12O4， 再与 HIO4反应得 C6H10O4 。它（ C6H10O4 ）在酸催化下水