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液态金属结晶的基本原理

第六章 液态金属结晶的基本原理1、怎么从相变理论理解液态金属结晶过程中的生核、成长机理? 答:相变理论:相变时必须具备热力学和动力学条件。

金属结晶属一种相变过程:热力学条件即过冷度T ∆——驱动力V G ∆动力学条件:克服能障 热力学能障——界面自由能——形核 动力学能障——激活自由能A G ∆——长大若在体系内大范围进行,则需极大能量,所以靠起伏,先生核——主要克服热力学能障,然后出现最小限度的过渡区“界面”,此界面逐渐向液相内推移——长大(主要克服动力学能障)。

2、试述均质生核与非均质生核之间的区别与联系,并分别从临界晶核曲率半径、 生核功两个方面阐述外来衬底的湿润能力对临界生核过冷度的影响。

要满足纯金属非均质生核的热力学要求,液态金属必须具备哪两个基本条件?答:(1)TL T G r r LC V LC ∆=∆==0**22σσ非均相等 但334r V π=均 ()θπf r V 334=非 ()4c o s c o s 323θθθ+-=f∴ 非均质生核所需体积小,即相起伏时的原子数少。

(2)2203*316TL T G LC ∆⋅=∆πσ均()θf G G **均非∆=∆ 两种均需能量起伏克服生核功,但非均质生核能需较小。

(3)右图看出 ↑∆↑→*非T θ ()↓∆↓→↓→T V f 非θ即:对*r :θ与*非T ∆的影响.(4)生核功:()θπσf TL T G LC2203*316∆⋅=∆非()↓∆↓→↓→∆↓→T *能量起伏非G f θ (5)纯金属非均质生核的热力学条件:V LC G r ∆=σ2*非()θπσf TL T G LC 2203*316∆⋅=∆非液态金属需具备条件(1)液态金属需过冷 (2)衬底存在。

3、物质的熔点就是固、液两相平衡存在的温度、试从这个观点出发阐述式(4—3) 中*r 与T ∆之间关系的物理意义。

答:式4—3 TL T G r LC V LC ∆=∆=0*22σσ均当 0T T =时, 两相平衡;当0T T <时,趋于固相:即固相教液相稳定;式中看出 ↓↑→∆*均r T 。

↑∆T 即↓T ,此时固相更稳定,更易于发生相变,就以较小的*均r 即可稳定存在。

4、液态金属生核率曲线特点是什么?在实际的非均质生核过程中这个特点又有何变化?答:实际非均质生核率受衬底面积大小的影响,当衬底面积全部充满后,生核率曲线中断,即不再有非均质生核。

相变、生核、成长中的热力学及动力学: (1)相变:热力学条件:T ∆ ,可以提供相变驱动力V G ∆。

动力学条件:克服热力学能障和动力学能障。

(2)生核:克服能障:热力学(界面自由能)、动力学A G ∆(作用小,对生核率影响小) (3)生长:热力学能障:()KTi A G F V ln ->∆——取决于F A (处于过冷状态,且相变驱动力克服此能障)动力学能障:A G ∆5、从原子尺度看,决定固—液面微观结构的条件是什么?各种界面结构与其生长机理和生长速度之间有何联系?它们的生长表面和生长防线各有什么特点? 答:(1) 热力学因素:⎪⎭⎫⎝⎛⎪⎭⎫⎝⎛∆≈⎪⎭⎫ ⎝⎛=v R S v n kT L a m η00 2<a 粗糙界面 ——平衡结构 2>a 平整界面动力学因素:大:连续生长——粗糙界面结构 ——非平衡时 k T ∆ 小:平整界面的生长——平整界面结构(2) 粗糙界面:连续生长 k T u R ∆⋅=1 完整平整界面:二维生核kT eu R ∆-=σ2 连续生长↑↑→∆k T非平整界面:螺旋生长,23k T u R ∆= 。

旋转单晶, 反射单晶。

(3) 生长方向: 粗糙界面:各向同性的非晶体单晶等,生长方向与热流方向相平行,平整界面:密排线相交后的棱角方向 生长表面: 粗糙界面:因是各向同性,光滑的生长表面。

平整界面:棱角分明的密排小晶面,6、我们从什么尺度着眼讨论单晶合金的结晶过程的?它与结晶的原子过程以及最后的晶粒组织之间存在什么联系? 答:(1)从宏观尺度着眼讨论单相合金的结晶过程,主要是与“原子尺度”相区别的。

(2)与结晶的原子过程之间的关系:不同的结晶方式:平面生长→胞状生长→ 枝晶生长。

原子过程: 小面生长和非小面生长 。

任何一种生长方式都可以是小面生长或非小面生长 (3)与最后的晶粒组织之间的联系。

平面生长:单晶或无分支的柱状晶组织。

胞状生长:胞状晶——一簇为一些平行排列的亚结构。

柱状枝晶生长:柱状枝晶。

等轴枝晶生长(内生长):等轴枝晶。

7、某二元合金相图如图所示。

合金液 成分为%40=B w ,置于长瓷舟中并从左端开始凝固。

温度梯度达到足以使固—液界面保持平面生长。

假设固相无扩散,液相均匀混合。

试求:(1)a 相与液相之间的平衡分配系数0k ;(2)凝固后共晶体的数量占试棒长度的百分之几?(3)画出凝固后的试棒中溶质B 的浓度沿试棒长度的分布曲线,并注明各特征成分及其位置。

解:(1)5.06030**0===L S C C k(2)根据公式10*-=o k L L f C C %60*=L C%4.449449234.06.01215.0==⇒=⇒=⇒=∴---L L L Lf f f f∴共晶体占试棒长度的44.4%(3) 0=S f %20%405.000*=⨯==C k C ST=500℃ %30*=SC8、假设上题合金成分为%10=B w 。

(1)证明已凝固部分(S f )的平均成分S C _为()[]0110_kS SS f f C C --=(2)当试棒凝固时,液体成分增高,而这又会降低液相线温度。

证明液相线温度L T 与S f 之间关系为1000)1(--+=k S L f mC T T 式中0T 为A 的熔点,m 为液相线倾率。

(3)在相图上标出L T 分别为750℃、700℃、600℃与500℃下的固相平均成分。

问试棒中将有百分之几按共晶凝固?答:(1)0__C f C f C L L S S =⋅+⋅ %10=B w 1.00=C()()()[]()[]000011111)1(100_10_10*_k sSSk S S S k S S s k S L L f f C f f C C C f f C f C f C C C --⋅=--==--+⋅∴-==--(2)()100*0_001--+=+=+=k S LL L f mC T mC T C m T T (3)℃750=L T()25.215.0=--S f8.0=S f%9.6_=S C700 3 0.89 7.5 600 4.5 0.95 8.1 50060.978.6℃500=T , %303.097.01==-=L f , 3%按共晶结晶。

10*_0-==k L L L f C C C ,*010L k L C Cf =- ,2*0⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=L L C C f , 100=C 60=L C 9、固相无扩散,液相均匀混合。

假设图PQ 线是'S C (t T 时固相成分)与界面处固相成分''S C 的算数平均值。

试证: ()00''2k C C S-=证明:2'''0SS C C C +=00'C k C S= 2''000s C C k C += )2(200000''k C C k C C S-=-= 10、何谓成分过冷判据?成分过冷的大小受哪些应诉的影响?它又是如何影响着晶体的生长方式和结晶状态的?所有的生长方式都仅仅由成分过冷因素决定吗?答:(1)成分过冷判据()001k D k mC R G L O L--<即:判据条件成立时,则存在成分过冷;反之,不会出现生分过冷。

(2)成分过冷的大小受以下因素影响 a 、合金本身:0C m 0k L D b 、工艺因素:L G R (3)无成分过冷 小成分过冷 较宽成分过冷 宽成分过冷 方式 平面生长 胞状生长 枝晶生长 等轴枝晶 状态单晶、柱状晶胞晶柱状枝晶等轴晶(4)不是所有的生长方式仅由成分过冷因素决定。

a 、纯金属:无成分过冷。

b 、过冷熔体的内生长,不一定存在成分过冷。

c 、游离晶的形成造成等轴晶生长。

11、已知在铸锭和铸件中s cm R 3105.2-⨯>,多数金属在液相线温度下s cm D L 2510-≈;|m |>1。

假设l sρρ=,试分别求出下表中当%100=C (质量分数,下同)、1%、0.01%以及4.00=k 与0.1时的确保平面生长所必须的lG 值。

考虑到铸锭或铸件中一般情况下cmG l ℃5~3<,根据计算结果你能得出什么结论?l G 0C 10%(重量)1%(重量)0.01%(重量)0.4 0.1答:()0001k D k mC R G l l --≥,()0001k D Rk mC G l l --≥ ()()()()()()m m G m m G C m m G m m G C m m G m m G C l l l l l l 25.2105.21.0104.011001.075.3105.24.0104.011001.001.01025.2105.21.0104.0111075.3105.24.0104.011%11025.2105.21.0101.01101075.3105.24.0104.0110%10352352033523504353350-=⨯⨯⨯-⨯⨯-≥-=⨯⨯⨯-⨯⨯-≥=⨯-=⨯⨯⨯-⨯-≥⨯-=⨯⨯⨯-⨯-≥=÷-=⨯⨯⨯--≥⨯-=⨯⨯⨯--≥=--------------结论:①容易平面生长--↑0k ②容易平面生长--↓0c越容易平面生长,21↓-⇒T Tk一般铸造条件下很少平面生长。

12、共晶结晶中,满足共生生长和离异生长的基本条件是什么?共晶两相的固液界面结构与其共生区结构特点之间有何关系?它们对共晶合金的结晶方式有何影响?答:(1)共生生长的基本条件:a.共晶两相应有相近的析出能力,原析出相在领先相得表面生核,从而便于形成具有共生界面的双向核心。

b.界面沿溶质原子的横向扩散能保证共晶两相等速生长,使共生生长得以继续进行。

(2)离异生长的基本条件①一相大量析出,而另一相尚未开始结晶时,形成晶相偏析型离异共晶组织。

合金成分偏离共晶点很远,初晶相长的很大,共晶成分的残面液体很少,另一相得生核困难:偏离共晶成分,初晶相长的较大,另一相不易生核或②当领先相为另一相的“晕圈”,被封闭时,形成领先相成球状结构的离异共晶组织.(3)两相固--液界面结构分为:非小面—非小面共晶合金:共生区对称;非小面—小面共晶合金:非对称共生区,偏向非金属高熔点一侧;(4)非小面--非小面:共面生长:层片状,棒状,碎片状,特殊:离异非小面--小面:可以共生生长,与以上不同:当生长界面在局部是不定的,固液界面参差不齐,领先相的生长形态决定着共生两相的结构形态。

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