同)
特征
四反应 (指离子 间通常 能发生 的反应)
“复 分解
反 应” 条件
型
类型
实例
①SO24－与 Ba2＋、Pb2＋、Ag＋、Ca2＋等不共 存；
生成微溶、 ②CO23－与 Ca2＋、Mg2＋、Ba2＋等不共存； 难溶物 ③S2－与 Cu2＋、Pb2＋、Hg2＋、Ag＋、Fe2＋等
不共存；
生成易 挥发气体
加入镁粉(或其他活泼金 S2O23－＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O， 属)能放出 H2 的溶液等 AlO－ 2 ＋H2O＋H＋===Al(OH)3↓，AlO－ 2
＋4H＋===Al3＋＋2H2O
特征
类型
实例
“碱性”条件型：
常见叙述溶液为碱性的语 不能在碱性溶液中大量共存的离子：一
句：碱性溶液、pH＝14 般为能生成不溶性碱的金属离子或生
－14，而在 100 ℃ NH4Cl 有时当 析出蛋清；加水，
为 1×10－12
酸用
蛋清又溶解
三、溶液中离子大量共存的规律
离子能否在同一电解质溶液里大量存在，取决于化学反应
或离子是否符合题目的相关条件，这就需要掌握相关离子的性
质。下面从四个方面综合考虑分析：
特征
类型
实例
“无色透明”条件型：
一色
溶液若无色，则不存在有色 Fe3＋、Cu2＋、 离子。“透明”是指溶液不 MnO－ 4 、Fe2＋等均 能形成浑浊或沉淀，透明和 为有色离子
化学平衡 可逆反应
电离平衡 可逆过程
水解平衡 可逆过程
溶解平衡 可逆过程
等
v 正＝v 逆
动
动态平衡
v 电离＝v 结合 动态平衡
v 水解＝v 中和 动态平衡
v 溶解＝v 结晶 动态平衡
各组分百分
含量一定，物
分子与离子各自的 盐、酸、碱各 属于饱和溶液，
质的量一定，
百分含量一定，各 自的浓度，百 则有一定的质量
四、盐与盐溶液之间的反应
1．两种水解情况相同的盐溶液之间的反应
(1)NaHCO3 和 Na2SiO3 的反应，Na2SiO3 的水解程度远大于
NaHCO3 的水解程度，因而 Na2SiO3 的水解抑制了 NaHCO3 的
水解而促进了 HCO－ 3 的电离：HCO－ 3 H＋＋CO23－，HCO－ 3 的电
坏原水解平 由饱和变为不饱
原平衡状态，平衡，平衡发生
衡，引起平衡 和，也可由不饱
发生平衡移 移动
移动
和变为饱和
动
平衡移动 解释理论
根据
勒夏特列原 理
勒夏特列原理 勒夏特列原理 勒夏特列原理
概念与 特征
应用举例
化学平衡
电离平衡
水解平衡
溶解平衡
水的离子积在 Na2CO3 有时 蛋清溶液中加入
略
常温时为 1×10 当碱使用， 少量(NH4)2SO4
(3)取等体积的 pH 相同的 CH3COOH 和 HCl 两种溶液，稀 释相同的倍数(如 100 倍)，再测它们的 pH，若发现 CH3COOH 的 pH 比 HCl 的 pH 小，说明醋酸为弱电解质。
(4)取 pH 之和为 14 的 CH3COOH 和 NaOH 溶液各 V mL， 向两者中分别加入相同体积的水，然后再分别测其 pH，若 pH 之和小于 14，说明醋酸为弱电解质。
(5)有 c(H＋)＝c(OH－)的 CH3COOH 和 NaOH 溶液，取 V mL NaOH 溶液倒入锥形瓶中，滴 2～3 滴酚酞试液，然后用该 CH3COOH 溶液滴定至溶液由红色变为无色，并在半分钟内不 变色，若消耗 CH3COOH 溶液的体积小于 V mL，说明醋酸为 弱电解质。
(6)量取一定体积的 0.05 mol/L 的 CH3COOH 溶液，滴入几 滴甲基橙试液，溶液呈橙色，然后给溶液加热，若发现溶液由 橙色变为红色，则说明溶液的酸性增强，c(H＋)增大，电离平衡 右移，从而证明醋酸为弱电解质。
溶液，既能溶解 Al(OH)3 2OH－===PO34－＋2H2O，NH＋ 4 ＋OH－ 又能溶解 H2SiO3 的溶液 ===NH3·H2O 等
特征
类型
实例
AlO－ 2 水解程度大，所以与 HCO3－、HSO－ 3 、HS－、Al3＋ 水解相互促进，不能共存 三特 (指三 “NO3－＋H＋”组合常常较为隐蔽，不易被察觉，二者 共存时需考虑其强氧化性，看能否发生氧化还原反应 种特 殊情 NH＋ 4 与 CH3COO－、CO3－，Mg2＋与 HCO－ 3 等组合中， 虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水解程 况) 度仍然很小，它们在溶液中能大量共存(注意加热则不
二性 或 pH>7 的溶液，能使红 成弱碱的离子或酸式盐的酸根离子等。
(指溶液 色石蕊试纸变蓝的溶液， 如：H＋、Fe2＋、Fe3＋、Cu2＋、Ag＋、Zn2 的酸性 使酚酞呈红色的溶液，加 ＋、Mg2＋、Al3＋、NH＋ 4 、HCO－3 、H2PO－ 4 、 和碱性) 入铝粉反应生成 AlO－ 2 的 HPO24－、HSO－ 3 、HS－等。如：H2PO－ 4 ＋
溶液有无颜色无关
特征
类型
实例
不能在酸性溶液中大量共存的离子：一
“酸性”条件型：
般为弱酸的酸根离子或易分解酸的酸
常见叙述溶液为酸性的语 根、易挥发酸的酸根、水解呈碱性的离
二性 句：酸性溶液、pH＝1 或 子。如：OH－、AlO－ 2 、CO23－、HCO－ 3 、 (指溶液 pH<7 的溶液，能使紫色 SiO23－、SO23－、HSO－3 、S2O23－、S2－、 的酸性 石蕊溶液呈红色的溶液， HS－、ClO－、F－、PO34－、HPO24－、H2PO－ 4 、 和碱性) 使甲基橙呈红色的溶液， CH3COO－、C6H5COO－、SCN－等。如：
“ ”连接。如 CH3COONH4 的水解方程式可表示为 CH3COO －＋NH＋ 4 ＋H2O CH3COOH＋NH3·H2O。
离反过来又促进了
SiO
2－ 3
的
水
解
，
其
反
应
为
Na2SiO3 ＋
2NaHCO3===H2SiO3↓＋2Na2CO3。
同理：NaAlO2＋NaHCO3＋H2O===Al(OH)3↓＋Na2CO3。
(2)硝酸银与氯化铝的反应，因两者水解都显酸性，相互抑
制，不利于水解的进行，因此发生复分解反应生成难溶物 AgCl：
4OH－＋H2O===2Fe(OH)3↓＋Cl－
特征 四反 应(指 离子 间通 常能 发生 的反 应)
类型
实例
“络合反 应” 条件型
能相互结合形成络合物的离子不能大量 共存。如：①Fe3＋与 SCN－：Fe3＋＋SCN－
[Fe(SCN)]2＋；②Ag＋与 NH3·H2O：Ag ＋＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋2H2O
特征
四反 应(指 离子 间通 常能 发生 的反
应)
类型
实例
水解显酸性的离子(如 Al3＋、Fe3＋等)和水
解显碱性的离子(如 AlO2－、CO23－、HCO－3 、 ClO－等)不能大量共存。如：①Al3＋与
“双水解 反应”条
件型
AlO－2 、HCO－3 ；Al3＋＋3AlO2－＋ 6H2O===4Al(OH)3↓，Al3＋＋3HCO－3 ===Al(OH)3↓＋3CO2↑；②Fe3＋与 ClO－： Fe3＋＋3ClO－＋3H2O===Fe(OH)3↓＋ 3HClO；③Fe2＋与 ClO－：2Fe2＋＋ClO－＋
二、四大平衡比较
概念与 特征
化学平衡
电离平衡
水解平衡
概念
弱电解质在一定温 弱酸根与弱碱
指在可逆反
度下，在水中电离 阳离子与水发
应中，v 正＝v
逆，即各混合 物成分的百
成离子的速率 v 电离 与离子结合成分子
生水解的速率 v 水解等于中和
分含量保持 的速率 v 结合相等， 的速率 v 中和，
即溶液中电解质分 即各物质百分
(10) 测 定 已 知 浓 度 的 醋 酸 溶 液 的 pH ， 若 c(H ＋)<c(CH3COOH)，则说明醋酸为弱电解质。
(11)测定某浓度的 CH3COONa 溶液的 pH，然后加水稀释 至原来的 100 倍，再测其 pH，若两者的差值小于 2，则说明醋 酸钠存在水解平衡(待学)，从而说明醋酸为弱电解质。
3AgNO3＋AlCl3===3AgCl↓＋Al(NO3)3。
2．两种水解情况相反的盐溶液的反应 主要有如下几种情况：
(1)①两种离子水解强烈，相互促进使反应趋于完全，其离 子 方 程 式 中 应 用 “===” 连 接 ， 并 应 标 明 产 物 的 状 态 符 号 “↑”“↓” 。 如 泡 沫 灭 火 器 的 反 应 原 理 可 表 示 为 Al3 ＋ ＋ 3HCO－ 3 ===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
专题三
溶液中的离子反应
本专题整合提升
一、弱电解质的证明方法 弱电解质的本质特征是存在电离平衡。因此要证明物质为 弱电解质，应从电离平衡或反应物与生成物的浓度关系或从对 应盐溶液的性质着手。下面就以醋酸为例来介绍证明弱电解质 的几种方法。 (1)在相同的温度下，分别测定 0.1 mol/L 和 0.01 mol/L 醋酸 溶液的 pH，若二者的差值小于 1，则说明醋酸为弱电解质。 (2)测定某浓度的醋酸溶液的 pH，求出 c(H＋)。再取一定体 积的该溶液，用一定浓度的 NaOH 溶液滴定，从而计算出醋酸 的浓度，若得出 c(H＋)<c(CH3COOH)，说明醋酸为弱电解质。
生成弱 电解质
④C17H35COO－与 Ca2＋、Mg2＋等不共存 H＋与 CO－ 3 、S2－、SO23－、HCO－ 3 、HSO－ 3 、HS－ 等，OH－与 NH＋ 4 等 H＋与 OH－、CH3COO－、CN－、SiO23－、ClO－、 AlO－ 2 、PO34－等