M M F S C N G食品添加剂葡萄糖酸钙集团标准化工作小组 [Q8QX9QT-X8QQB8Q8-NQ8QJ8-M8QMN]MM_FS_CNG_0517食品添加剂 葡萄糖酸钙MM_FS_CNG_0517食品添加剂葡萄糖酸钙1适用范围本方法适用于以淀粉为原料经发酵法制得的葡萄糖酸钙，在食品工业中作为营养强化剂。
2.化学名称、分子式、结构式、分子量化学名称：葡萄糖酸钙分子式：C 12H 22CaO 14·H 2OOH OH H OH | | | | 2C — C — C — C — C —COO －2＋·H 2O| | | | H H OH H3.技术要求.性状本品为白色结晶粉末或颗粒状粉末，无臭、无味。
本品在沸水中易溶，在水中缓缓溶解，在无水乙醇、三氯甲烷或乙醚中不溶。
.鉴别试剂冰乙酸；苯肼：新蒸馏的试剂；三氯化铁溶液：取三氯化铁9g ，加水使溶解成100mL ，即得。
鉴别方法.取本品1g ，加水40mL 使之溶解，取此溶液按中华人民共和国药典一九九○年版二部附录39页检验应显钙盐的鉴别反应。
.取本品，置试管中，加水5mL，微热溶解后，加冰乙酸与新蒸馏的苯肼1mL，置水浴上加热30min后，放至室温，用玻璃棒摩擦试管的内壁，渐生成黄色的结晶。
.取本品约，加水5mL溶解后，加三氯化铁试液1滴，显深黄色。
.葡萄糖酸钙的含量测定试剂氢氧化钠：c＝1mol／L溶液；乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c＝／L；钙紫红素指示剂：取钙紫红素，加无水硫酸钠10g，研磨均匀。
测定方法取本品，精密称定（准确到），加水100mL，微热使溶解，放至室温，加氢氧化钠溶液15mL与钙紫红素指示剂，用／L乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至溶液由紫色转变为纯蓝色。
分析结果的表述葡萄糖酸钙含量（X1）以质量百分数计，按式（1）计算：X 1＝V·c××100 (1)m1式中：V ——乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积，mL；c ——乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的实际浓度，mol／L；m1——样品的质量，g；——与乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[c（EDTA）＝／L]相当的以克表示的葡萄糖酸钙的质量。
所得结果取两次平行测定的算术平均值，保留小数点后的两位数字。
允许差两次平行测定的结果相对偏差不大于％。
.砷盐的测定试剂盐酸试剂；标准砷贮备液：称取三氧化二砷，置1000mL量瓶中，加20％氢氧化钠溶液5mL溶解后，用适量的稀硫酸中和，再加稀硫酸10mL，用水稀释至刻度，摇匀；标准砷溶液：临用前，精密量取标准砷贮备液10mL，置1000mL量瓶中，加稀硫酸10mL，用水稀释到刻度，摇匀。
测定方法.第一法砷斑法.1.原理概要在碘化钾和氯化亚锡存在下，将样品液中的高价砷还原为三价砷，三价砷与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢气体，通过乙酸铅棉花除去硫化氢干扰，再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑，与标准砷斑比较作限量试验。
.2.主要试剂与仪器..主要试剂硝酸、硫酸、盐酸；硫酸（1mol/l）溶液：量取28mL浓硫酸，慢慢加入水中，用水稀释到500mL；氧化镁、三氯甲烷、吡啶、无砷金属锌；20％氢氧化钠溶液；15％硝酸镁溶液；15％碘化钾溶液（临用前配制，贮于棕色瓶内）；40％氯化亚锡溶液：称取20g氯化亚锡（SnCl2·2H2O），溶于50mL盐酸中；乙酸铅棉花：将脱脂棉浸于10％乙酸铅溶液中，2h后取出晾干；吸收液A：称取二乙氨基二硫代甲酸银，研碎后用适量三氯甲烷溶解，加入三乙醇胺，再用三氯甲烷稀释至100mL。
静置后过滤于棕色瓶中，贮存于冰箱内备用；吸收液B：称取二乙氨基二硫代甲酸银，研碎后用吡啶溶解，并用吡啶稀释至100mL。
静置后过滤于棕色瓶中，贮存于冰箱内备用。
1％酚酞乙醇溶液；砷标准溶液：称取于硫酸干燥器中干燥至恒重的三氧化二砷（As2O3）），溶于5mL20％氢氧化钠溶液中。
溶解后，加入25ml 1mol/l硫酸，移入1L容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度。
此溶液相当于砷。
临用前取，加1mL1mol／L硫酸于100mL容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度。
此溶液相当于μg砷。
溴化汞试纸：将剪成直径2cm的圆形滤纸片，在5％溴化汞乙醇溶液中浸渍1h以上，保存于冰箱中，临用前取出置暗处阴干备用。
..仪器测砷装置：见图2100ml锥形瓶；橡皮塞：中间有一孔；玻璃测砷管：全长18cm，上粗下细，自管口向下至14cm一段的内径约为，自此以下逐渐狭细，末端内径约为（1～3）mm，近末端1cm处有一孔，直径2mm，狭细部分紧密插入橡皮塞中，使下部伸出至小孔恰在橡皮塞下面。
上部较粗部分装入乙酸铅棉花，长（5～6）cm，上端至管口处至少3cm，测砷管顶端为圆形扁平的管口，上面磨平，下面两侧各有一钩，为固定玻璃帽用；图 21—锥形瓶；2—橡皮塞；3—测砷管；4—管口；5—玻璃帽玻璃帽：下面磨平，上面有弯月形凹槽，中央有圆孔，直径。
使用时将玻璃帽盖在测砷管的管口，使圆孔互相吻合，中间夹一溴化汞试纸，用橡皮圈或其他适宜的方法将玻璃帽与测砷管固定。
.3.过程简述吸取一定量的样品液和砷的限量标准液（含砷或μg），分别置于锥形瓶中，加5mL盐酸（样品液中如含硫酸或盐酸，则要减去样品液中所含酸的毫升数），加水至30mL，再加5mL 15％碘化钾溶液，5滴40％氯化亚锡溶液，混匀，室温放置10min。
向上述锥形瓶中，各加入3g无砷金属锌，并立即塞上预先装有乙酸铅棉花及溴化汞试纸的测砷管，于25℃放置1h，取出砷斑进行比较，样品的砷斑不得深于砷的限量标准的砷斑。
若样品经处理，则砷的限量标准也须同法处理。
.第二法仪器装置如图l。
A为l00ml标准磨口锥形瓶；B为中空的标准磨口塞，上连导气管C(外径，内径，全长约180mm；D为具孔的有机玻璃旋塞，其上部为圆形平面，中央有一圆孔，孔径与导气管C的内径一致，其下部孔径与导气管C的外径相适应，将导气管C的顶端套入旋塞下部孔内，并使管壁与旋塞的圆孔适相吻合，粘合固定；E为中央具有圆孔(孔径的有机玻璃旋塞盖，与D紧密吻合。
图1测试时，于导气管C中装人醋酸铅棉花60mg(装管高度为60～80mm)，再于旋塞D的顶端平面上放一片溴化汞试纸(试纸大小以能覆盖孔径而不露出平面外为宜)，盖上旋塞盖E并旋紧，即得。
标准砷斑的制备精密量取标准砷溶液2ml，置A瓶中，加盐酸5ml与水21 ml，再加碘化钾试液5ml与酸性氛化亚锡试液5滴，在室温放置10分钟后，加锌粒2g，立即将照上法装妥的导气管C密塞于A瓶上，并将A瓶置25～40℃水浴中，反应45分钟，取出漠化汞试纸，即得。
若供试品需经有机破坏后再行检砷，则应取标准砷溶液代替供试品，照各药品项下规定的方法同法处理后，依法制备标准砷斑。
检查法取本品1g，加盐酸试剂5mL，与水23mL溶解后，置A瓶中，照标准砷斑的制备，自“再加碘化钾试液5ml“起，依法操作。
将生成的砷斑与标准砷斑比较，不得更深。
.重金属的测定试剂盐酸溶液：1mol／L；乙酸盐缓冲液（pH ）：取乙酸铵25g，加水25mL溶解后，加盐酸液（7mol ／L）38mL，用盐酸溶液（2mol／L）或氨溶液（5mol／L）准确调节pH至（电位法指示），用水稀释到100mL，摇匀；硫代乙酰胺溶液：取硫代乙酰胺4g，加水使溶解成100mL，置冰箱中保存。
临用前取混合液，加本溶液，置水浴上加热20s，冷却，立即使用；混合液：取氢氧化钠溶液（1mol／L）15mL，水及甘油20mL混合摇匀；铅标准贮备液：称取硝酸铅，置1000mL量瓶中，加硝酸5mL，与水50mL溶解后，用水稀释到刻度，摇匀；铅标准溶液：临用前，精密量取贮备液10mL，置100mL量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。
测定方法.第一法.1.原理概要在弱酸性（pH3～4）条件下，试样中的重金属离子与硫化氢作用，生成棕黑色，与同法处理的铅标准溶液比较，做限量试验。
.2.主要试剂和仪器.主要试剂硝酸、硫酸、盐酸\氨水；6mol／L盐酸：量取50mL盐酸，用水稀释至100mL；1mol／L盐酸：量取盐酸，用水稀释至100mL；6mol／L氨水：量取40mL氨水，用水稀释至100mL；1mol／L氨水：量取氨水，用水稀释至100mL；的乙酸盐缓冲液：称取乙酸铵溶于25mL水中，加45mL 6mol／L盐酸，用稀盐酸或稀氨水调节pH值至，用水稀释至100mL；酚酞指示液：1％乙醇溶液；饱和硫化氢水：将硫化氢气体通入不含二氧化碳的水中，至饱和为止（此溶液临用前制备）；铅标准溶液：称取高纯硝酸铅，溶于10mL 1％硝酸中，定量移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。
此溶液1mL相当于铅。
临用前用水稀释100倍，使成相当于10μg铅；1％硝酸：取1mL硝酸加水稀释至100mL。
..仪器50mL纳氏比色管；所用玻璃仪器需用（10～20）％硝酸浸泡24h以上，用自来水反复冲洗，最后用水冲洗干净。
.3.过程简述..样品处理一般样品可直接按“测定”进行测定，如A管的色度深于C管的色度，应先经样品处理。
.湿法消解：取本品1g，置于250mL凯氏烧瓶或三角烧瓶中，加（10～15）mL 硝酸浸润样品，放置片刻（或过夜）后，缓缓加热，待作用缓和后稍冷，沿瓶壁加入5mL硫酸，再缓缓加热，至瓶中溶液开始变成棕色，不断滴加硝酸（如有必要可滴加些高氯酸，在操作过程中应注意防止爆炸）。
至有机质分解完全，继续加热，至生成大量的二氧化硫白色烟雾，最后溶液应呈无色或微带黄色。
冷却后加20mL水，煮沸除去残余的硝酸至产生白烟为止。
如此处理两次，放冷。
将溶液移入50mL容量瓶中，用水洗涤凯氏烧瓶或三角烧瓶，将洗液并入容量瓶中，加水至刻度，混匀。
每10mL溶液相当于样品。
取同样量的硝酸、硫酸，按上述方法做试剂空白试验。
.干法消解：本法适用于不适合用湿法消解的样品。
取本品1g，置于坩埚中，加入适量硫酸浸润样品，小火炭化后，加2mL硝酸和5滴硫酸，小心加热，直到白色烟雾挥尽，移入高温炉中，于550℃灰化完全，冷却后取出，加2mL 6mol／L盐酸湿润残渣，于水浴上慢慢蒸发至干。
用1滴浓盐酸湿润残渣，并加10mL水，于水浴上再次加热2min，将溶液移入50mL容量瓶中，如有必要须过滤，用少量水洗涤坩埚和滤器，洗滤液一并移入容量瓶中，混匀，每10mL该溶液相当于样品。
在样品灰化同时，另取一坩埚，按上述方法做试剂空白试验。
.测定A管：吸取含铅量相当于指定的重金属限量的铅标准溶液（不低于10μg 铅）于50mL纳氏比色管中（如样品经处理，须同时吸取与样品液等量的试剂空白液），加水至25mL，混匀，加1滴酚酞指示液，用稀盐酸或稀氨水6mol／L 或1mol／L调节pH至中性（酚酞红色刚褪去），加入的乙酸盐缓冲液5mL，混匀，备用。