八 基本合成原料及中间体
D. 丙炔醛
HC C C H 2 OH O2 HC CC HO
E. 乙二醛
OH H 2C H 2C OH
OH R R1 H+ OH O H H 2 O/OH O R O O R1
CuO/O 2
C HO C HO
H NO 3 CH 3 CH O
CH O CH O
F. 丁二醛
PI 3
R C H 2I
八 基本合成原料及中间体
4. 醇 A. 乙醇 淀粉发酵得乙醇，用于配制各种酒；工业 乙醇由乙烯水化制得。 B. 丁醇
OH 40% NaO H 2 C H 3 CH O C H 2O H CHO C HO 丁烯 醛 CH O 巴豆醛
H 2 /N i
80% 20%
八 基本合成原料及中间体
6．含氮化合物 腈：
RX O + NaCN A l2 O 3 360 oC RCN NH2 R CN
A. 乙腈
R
O
B. 丙烯腈
+ O 工 业：
P 2O5 H 3C
H CN
NH 2
HO C H 2C H 2 C N
CH 3 CN
-H 2 O C H2=C H C N
+
HC N
C uC l/N H 4C l
1．烷烃，天然气，焦炉气，石油主要做原料、燃料； 2．烯烃 A. 乙烯 天然气，石油裂解
聚 合 聚 乙 烯
H OC l
H O C H 2C H 2 C l 表 面 活 性 剂 聚 合
[O ] O H 2O H+
H2O
H O C H 2 C H 2O H 工 业 乙 醇
H O -(C H 2 C H 2 O ) n -H
C H 2 = C H -C H O
OH 400 o C , M gO H OCl Cl
C H 2 =C H C H 2 O H
+ (C H 3 ) 2 C O
用 于 甘 油 生 产 OH H2O B:
C H 2 =C H C H 2 O H
OH
TM .
[O ] C H 2= C H C H 2O H
OH
H2O
TM .
八 基本合成原料及中间体
F. 丙炔醇
HC CH + C H 2O Cu C CH
2
HC HO H 2 C C
C CH 2 O H CC H 2 OH
40% 40%
E.乙二醇
(1)
O
可聚合为醚（防冻剂）（表面活性剂）
H 2O H O C H 2C H 2 O H
(2)
H 2C
三、精细化学品的分类
欧美 将专用化学品按其使用性能分为三大类: (1)准商用 (通用)化学品;(2)多功能、多用途化学品; (3)最终用途化学品或直接上市化学品。 “联合国经济合作及发展组织”将专用化学品细分为47类。 日本 “化学工业统计月报”和“工业统计表”，1993年将精细化学品分为32 个门类。 中国 原化学工业部1986年将精细化工产品划分为11个产品类别： (1)农药;(2)染料;(3)涂料 (包括油漆和油墨);(4)颜料; (5)试剂和高纯物; (6)信息用化学品(包括感光材料、磁性材料等能接受电磁波的化学品); (7)食品和饲料添加剂;(8)粘合剂; (9)催化剂和各种助剂; (10)(化工系统生产的)化学药品(原料药)和日用化学品; (11)(高分子聚合物中的)功能高分子材料 (包括功能膜、偏光材料等)。
六、精细化学品合成的任务
(10)检查有没有遗漏的问题; (11)重复以上分析步骤，给出所有可能的合成路线 (12)给各条路线评分。
（2）CICLOPS程序--演绎型的合成设计
六、精细化工合成的任务
4.为合成理论合成:
5.为应用合成
七 精细化学品中药物的筛选
药物的筛选过程：
工业合成：
Cat. + 2CH 2 O O O Cat. -CH 2 O -H 2 O
实验室合成：
O + OH N a /N H 3 Pt/P bS O 4 H2
A l2 O 3 OH
八 基本合成原料及中间体
3. 卤代烷 A. 直接卤化（自由基反应）
CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 Cl 2 CH 3C H 2 CH 2C H 2 Cl 产 率 低 ， 副 产 物 极 多 ， 低 浓 度 Cl 2
（1）发现功能结构 （2）设计类似结构，合成大量新化合物 （3）初步性能实验，挑出性能最佳化合物 （4）毒性实验。急性、慢性、口服、皮下注射。对 象：小白鼠、大白鼠；毒性标准DL50；内：毒 性、致畸、致癌等 （5）放大实验，临床（雇佣人） （6）工业设计，流程、成本、污染等。
八 基本合成原料及中间体
CH2
H OCl
HO C H 2C H 2C l
H2O
H O C H 2C H 2O H
(3) (4)
OH C lC H 2 C H 2 C l C H2O + C O + H2O HO C H2C O2M e H 2 /N i
H O C H 2C H 2 O H H 2S O 4 15 0~ 250 o C TM . HO C H2C O2H C H 3OH
六、精细化学品合成的任务
1.合成方法学研究。 包括从化学原理入手，发展新概念、新反应、新试剂、新 方法，发展高选择性、高效、高原子经济型反应、以及 环境友好介质中的、实用的、“理想的”合成方法。 1）采用多位点反应
2)利用新型金属参与的反应 3)利用有机催化剂催化的反应 4)采用水相或离子液作为反应介质进行反应
C H 2 = C HC N
精细化学品合成
主讲：张成路 辽 宁 师 范 大 学
第一章 精细化学品合成概论
第一章 精细化学品合成概论
一、精细化学品合成与有机化学 二、精细化学品合成的含义 “一种理想的（最终是实效的）合成指的是 用简单的、安全的、环境友好的、资源有效 的操作，快速、定量地把价廉、易得的起始 原料转化为天然或设计的目标分子。”
四、精细化学品合成的发展
精细化学品领域的出现主要起源于20世纪70年代。 1977年及1979年两次石油危机的冲击，造成工业发 达国家提出化工产品应由通用化学品转向以技术密 集、产量小、品种多，产品附加值高的精细化学品 转移其精细化学品产值占整体化工产品产值的比率 (即精细化工率)已达到55一65%。 我国在20世纪末时染料产量已居世界第一、农药产 量居世界第二、涂料产量居世界第六、配合饲料产 量居世界第二。但我国在高新技术，如信息工程、 生命科学、环境工程等方面有关的精细化学品的开 发与发达国家相比还有很大差距，精细化工水平仍 有待进一步提高。
二、精细化学品合成的含义
有机合成正朝着高选择性，原子经济性和环境保护型三大趋势发 展。 化学反应的选择性包括：化学选择性，区域选择性和立体选择性。 化学选择性(chemoselectivity)表示不同官能团或处于不同化学环 境中的相同官能团,在不利用保护或活化基团时区别反应的能力, 或一个官能团在同一反应体系中可能生成不同官能团产物的控制 情况； 区域选择性表示在一个不对称的官能团（产生两个不等同的反应 部位）的底物上反应，试剂进攻的两个可能部位及生成结构异构 体的选择情况； 立体选择性又分成两类：一是相对立体化学或非对映选择性 （diastereoselectivity）的控制，第二类是绝对构型或对映选择性 （enantioselectivity）的控制。
八 基本合成原料及中间体
5．醛酮
OH H3C OH CH 3 CH O CH 3 CH 2 OH CH 3 CHO
A. 乙醛 （易聚合，40%水合物）
O2 C H 3 C H 2 C H 2 OH C H 2= C H 2 + C O + H 2 H 3C C H 3 C H 2 C HO 1 00~200 C CH 3C H2C H O （工业）
Cl 2 Cl
-H Cl
+ HC l Cl
B. 醇转化 氯： C H 3 CH 2 CH 2 C H 2 OH
Z n C l 2/H C l
C H 3C H 2 CH 2C H 2 C l
对复杂的醇，为保证转化率高，用亚硫酰氯
S O Cl2 R CH2O H R CH2Cl R C H 2C O 2H
C. 异丙醇 D. 异辛醇 由丙烯水化制得，可用于制丙酮。 常用的长链醇
OH B: 2C H 3 C H 2 C H 2 C H O C H 2OH H 2 /N i CH O A l2 O 3 -H 2 O C HO
八 基本合成原料及中间体源自E. 丙烯醇O聚丙烯醇
粘合剂
L i 3P O 4 2 50~ 350 o C C H 2= C H C H 2 O H
C H 3C H 2 O H
八 基本合成原料及中间体
NH 3 O H O C H 2 C H 2N H 2 (H O C H 2 C H 2 ) 2 N H (H O C H 2 C H 2 ) 3 N C lC H 2 C H 2 C l -H C l C H2=C H C l 聚 合 PVC
C l2
五、绿色化学与精细化学品合成
绿色化学品应有两个特征:(1)产品本身必须不会 引起健康问题和环境污染，包括不会对野生生物、 有益昆虫或植物造成损害;（2）当产品被使用完 后，应该能够再循环，或易于在环境中降解为无 害物质。 1.选择无毒无害的化学原料； 2.生物质的利用 3.注意产品的绿色化
o
Cu O 200~21 0 C