《结构化学》第六章题库6001试述正八面体场中，中心离子d 轨道的分裂方式。

6002试用分子轨道理论阐明X-，NH3和CN-的配体场强弱的次序。

6003按配位场理论，在O h场中没有高低自旋络合物之分的组态是：---------------- ( )(A) d3 (B) d4(C) d5(D) d6(E) d76004凡是中心离子电子组态为d6的八面体络合物，其LFSE 都是相等的，这一说法是否正确？6005络合物的中心离子的d 轨道在正方形场中，将分裂成几个能级：---------------- ( )(A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 56006Fe(CN)63-的LFSE=________________。

6007凡是在弱场配位体作用下，中心离子d 电子一定取高自旋态；凡是在强场配位体作用下，中心离子d 电子一定取低自旋态。

这一结论是否正确？6008t，故LFSE为_____________。

Fe(CN)64-中，CN-是强场配位体，Fe2+的电子排布为6g26009尖晶石的一般表示式为AB2O4，其中氧离子为密堆积，当金属离子A占据正四面体T d空隙时，称为正常尖晶石，而当A占据O h空隙时，称为反尖晶石，试从晶体场稳定化能计算说明NiAl2O4晶体是什么型尖晶石结构( Ni2+为d8结构)。

6010在Fe(CN)64-中的Fe2+离子半径比Fe(H2O)62+中的Fe2+离子半径大还是小？为什么？6011作图证明CO 是个强配位体。

6012CoF63-的成对能为21？000 cm-1，分裂能为13？000 cm-1，试写出：(1) d 电子排布(2) LFSE 值(3) 电子自旋角动量(4) 磁矩6013已知ML6络合物中(M3+为d6)，f=1，g= 20？000 cm-1，P= 25？000 cm-1，它的LFSE绝对值等于多少？------------------------------------ ( )(A) 0 (B) 25？000 cm-1(C) 54？000 cm-1(D) 8000 cm-16014四角方锥可认为是正八面体从z方向拉长，且下端没有配体L的情况。

试从正八面体场的d 轨道能级图出发，作出四角方锥体场中的能级分裂图，并简述理由。

6015某AB6n-型络合物属于O h群，若中心原子A 的d电子数为6，试计算配位场稳定化能，并简单说明你的计算方案的理由。

6016下列络合物哪些是高自旋的？------------------------------------ ( )(A) [Co(NH3)6]3+(B) [Co(NH3)6]2+(C) [Co(CN)6]4-(D) [Co(H2O)6]3+6017凡是低自旋络合物一定是反磁性物质。

这一说法是否正确？6018Fe的原子序数为26，化合物K3[FeF6]的磁矩为5.9玻尔磁子，而K3[Fe(CN)6]的磁矩为1.7玻尔磁子，这种差别的原因是：------------------------------------ ( )(A) 铁在这两种化合物中有不同的氧化数(B) CN -离子比 F -离子引起的配位场分裂能更大(C) 氟比碳或氮具有更大的电负性(D) K 3[FeF 6]不是络合物6019已知[Fe(CN)6]3-，[FeF 6]3-络离子的磁矩分别为1.7B μ，5.9B μ (B μ为玻尔磁子)( Fe 原子序数26)，(1)请分别计算两种络合物中心离子未成对电子数；(2)用图分别表示中心离子 d 轨道上电子排布情况 ；(3)两种络合物其配位体所形成的配位场，是强场还是弱场？6020[FeF 6]3-络离子的磁矩为：------------------------------------ ( )(A) 3B μ (B) 5B μ (C) 2.5B μ (D) 5.9B μ6021已知：CoF 63- △0= 13？000 cm -1Co(CN)63- △0= 34？000 cm -1P = 21？000 cm -1确定上述两种络合物的磁性，并计算其 LFSE (以 cm -1为单位)。

6022试分别用价键理论和晶体场理论推测下列络合物的磁性，并计算其未成对电子数目：[Fe(CN)6]4-， [Fe(CN)6]3-， [Mn(CN)6]4-， [Co(NO 2)6]3-， [Fe(H 2O)6]3+， [CoF 6]3-6023下列配位离子中磁性最大的是：------------------------------------ ( )(A) Mn(H 2O)63+ (B) Fe(H 2O)63+ (C) Fe(CN)64- (D) Co(NH 3)63+(E) Cr(H 2O)62+6024下列哪个络合物的磁矩最大？------------------------------------ ( )(A) 六氰合钴(Ⅲ)离子(B) 六氰合铁(Ⅲ)离子(C) 六氨合钴(Ⅲ)离子(D) 六水合锰(Ⅱ)离子(E) 六氨合钴(Ⅱ)离子6025铁的两种络合物：(A) Fe(CN)6，(B) Na3FeF6，它们的摩尔磁化率大小关系为χA___χB，它们的紫外可见光谱d-d跃迁的波长大小关系为λA___λB。

6026具有平面正方形结构的Cu2+络合物可能会发生多少种能量不同的d-d跃迁？6027配位体CN-，NH3，X-在络离子光谱化学序列中的顺序是____________。

(A) X-<CN-<NH3(B) CN-<NH3<X-(C) X-<NH3<CN-6028某同学测定了三种络合物d-d跃迁光谱，但忘了贴标签，请帮他将光谱波数和络合物对应起来。

已知三种络合物为[ CoF6]3-，[Co(NH3)6]3+，[Co(CN)6]3-，它们的三个光谱波数分别为34？000 cm-1，13？000 cm-1，23？000 cm-1。

6029推测下列三种络合物的d-d跃迁频率大小顺序：------------------------------------ ( )(1)六水合铁(Ⅲ) (2)六水合铁(Ⅱ) (3)六氟合铁(Ⅱ)(A) ν1>ν2>ν3(B) ν1>ν3>ν2(C) ν3>ν2>ν1(D) ν3>ν1>ν2(E) ν2>ν1>ν36030络合物的光谱(d-d跃迁)一般在什么区域？------------------------------------ ( )(A) 远紫外(B) 红外(C) 可见-近紫外(D) 微波6031络化合物中的电子跃迁属d-d 跃迁，用________光谱研究最为合适。

6032在Fe(H2O)62+和Fe(CN)64-中，Fe2+的有效离子半径哪个大？为什么？在[PtCl3(C2H4)]-中，哪些因素的影响使得C2H4分子络合前后C—C 键键长发生什么样的变化？6035Jahn-Teller 效应的内容为_____________。

6036在过渡金属络合物中，由于Jahn-Teller 效应使构型发生畸变，若为强场配位体，畸变发生在d7，d9，若为弱场配位体，发生在____________。

6037络离子[Re2Cl8]2-具有重叠式构型，实验测定的Re—Re 键较正常单键短( 224 pm )。

(1)说明该络离子的对称点群；(2)试由金属原子价轨道的成键情况(作图表示)，说明Re—Re 键为什么较短；(3)说明该络离子为什么不是交叉构型。

(Re的原子序数为75，电子组态为6s25d5)6038请画出[Re2Cl8]2-的结构，并讨论：(1) [Re2Cl8]2-的成键情况；(2) [Re2Cl8]2-中存在的对称元素和所属点群。

6039下列八面体络合物的电子结构中哪个将发生较大的畸变？----------------------------- ( )(A) (t2g)5(e g)2(B) (t2g)3(e g)2(C) (t2g)4(e g)2(D) (t2g)6(e g)36040下列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大？------------------------------------ ( )(A) 六水合铜(Ⅱ) (B) 六水合钴(Ⅱ) (C) 六氰合铁(Ⅲ)(D) 六氰合镍(Ⅱ) (E) 六氟合铁(Ⅲ)6041下列配为位离子中，哪个构型会发生畸变？------------------------------------ ( )(A) Cr(H2O)63+(B) Mn(H2O)62+(C) Fe(H2O)63+(D) Cr(H2O)62+下列八面体络合物中，哪些会发生畸变？为什么？Ni(H2O)62+，CuCl64-，Cr(CN)63-，Co(NH3)62+6043根据Jahn-Teller 效应，说明下列配位离子的几何构型：Fe(H2O)62+，Fe(CN)64-，CuCl64-，FeF64-，Ni(CN)64-6044Ni2+的低自旋络合物常常是平面正方形结构，而高自旋络合物则多是四面体结构，试用杂化轨道理论解释之。

6045为什么Mn3+的六配位络离子为变形八面体，而Cr3+的配位络离子为正八面体构型？6046下列四种过渡金属络离子中，具有理想正八面体构型的有：------------------------- ( )(A) [Cr(NH3)6]3+(B) [Cu(NH3)6]2+(C) 高自旋[Mn(H2O)6]2+(D) 低自旋[Fe(CN)6]3-6047Ni2+有两种络合物，根据磁性测定知[Ni(NH3)4]2+是顺磁性，[Ni(CN)4]2-为反磁性，试推测其空间结构。

( Ni 的原子序数为28)6048写出八面体形的Co(en)33+及[Co(NH3)4Cl2]+可能出现的异构体。

6049写出八面体形的[Co(en)(NH3)2Cl2]+可能出现的异构体。

6050指出ZnCl42-，Ni(CN)42-，Mn(H2O)42+，TiCl4，Ni(CN)53-的配位多面体的结构型式。

6051正八面体络合物MA6中的三个配位体A 被三个B 取代，所生成的络合物MA3B3有多少种异构体？这些异构体各属什么点群？6052单核羰基络合物Fe(CO)5的立体构型为：------------------------------------ ( )(A) 三角双锥(B) 四面体(C) 正方形(D) 八面体(E) 三角形6053四羰基镍的构型应为：------------------------------------ ( )(A)正八面体(B)平面三角形(C)四面体(D)正方形6054CO 与过渡金属形成羰基络合物时，CO 键会：------------------------------------ ( )(A)不变(B)加强(C)削弱(D)断裂6055Ni(CO)4中Ni 与CO 之间形成：------------------------------------ ( )(A)σ键(B) π键(C) σ-π键6066Mn(CO)4NO 是否符合18 电子规律？6067羰基络合物中，CO 键的键长比CO 分子键长应：------------------------------------ ( )(A) 不变(B) 缩短(C) 变长6068Re Re四重键中，δ键由__________轨道迭加而成(键轴为z轴)。