第八章 第八章
8.1.2 根据提供轨道的情况，配位体的分四类 ① 只含一个可与金属作用的充满轨道（孤 对电子）的配位体，例如 NH3和 H2O。它们 同金属的d、s或p轨道作用形成σ–π配位键 ② 只含一个电子的单轨道配位体，如H和 烷基。它 们通过σ键与一个半充满的金属 轨道形成一个电子对，金属中的一个电子从 一个非键轨道向一个成键轨道转移
第八章 第八章
8.2.3 活化分子间的反应
配合催化活性中心活化过的分子之间或活化 过的分子与外来的反应物分子之间进一步反 应生成新的活化中间体或产品，从而完成一 个配合催化的循环。在该反应过程中有两类 反应：插入反应（或内配位体迁移作用）和 消除反应
第八章 第八章
8.2.3 活化分子间的反应
1．插入反应
第八章 第八章
8.2.2 加成活化 中性分子（如 CO、C2H4等）不能明显改 变金属的电子密度，即不改变其氧化态。 但像 H2一类分子，由于H—H键断裂后成 为H再与金属键合，此时金属接受两个H 原子配位体必须给出两个电子而使金属的 氧化态增高，这类活化过程为氧化加成活 化
第八章 第八章
8.2.2 加成活化
第八章 第八章
8.1.2 根据提供轨道的情况，配位体的分四类
④同时含有满轨道和空轨 道的配位体，如 CO、烯烃 和有机膦。这些配位体各 不相同，但对金属有机物 的催化作用起着重要作用 9 表明一个CO配位体与 一个金属的相互作用， 其中CO的C原子具有一 个满轨道的孤对电子和 一个空的反键π*– 轨 道。孤对电子与金属的 空d轨道形成一个σ键， 空的反键轨道π*– 与金 过渡金属与CO形成的双键 属的满d轨道形成π键
�����������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������