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胺的制备方法

卤代烷的氨解盖布瑞尔合成法腈的还原硝基化合物的还原酰胺的降
一,卤代烷与氨反应可生成1°胺,但反应并不到此停止,生成的1°胺还可继续与卤代烷作用生成2°胺以至3°胺,所以这一反应总是生成三种胺的混合物。

调节原料的配比以及控制反应温度、时间等其他条件,可以命名其中的一种胺为主要产物。

当R为较大烃基时,可采用分馏的方法将三种胺分离;当R为较小烃基时,由于生成的三种胺沸点接近,需要高效精馏才能将它们分开而得到纯品。

芳卤烃不活泼,需要高温高压等剧烈条件才能进行反应。

例如:
这是工业上生产苯胺的方法之一。

芳香环上有硝基等强吸电子基取代的芳卤烃可在温和的条件下反应:
二,
这是一个用于制备纯1°脂肪胺的方法。

首先用邻苯二甲酸酐与氨反应生成邻苯二甲酰亚胺,再利用酰亚胺氮上氢原子的酸性使之与氢氧化钾成盐,然后再与卤烃进行亲核反应。

由于氮上只有一个氢,所以只能引入一个烃基,水解后便得到纯的1°胺。

三,
腈的还原也可用于制备1°胺,即可用催化氢化,也可使用化学还原剂。

例如:
四,
由硝基化合物还原可制备1°胺,但此法一般只用于合成芳香胺,因为脂肪族硝基化合物不易获得。

硝基的还原可采用催化氢化或使用化学还原剂。

常用的化学还原剂是金属加酸,金属多用铁、锌、锡等,酸用硫酸、盐酸或醋酸。

例如:
若分子中同时有醛基存在又不想使醛基也还原,可采用氯化亚锡作还原剂:
用化学还原剂还原硝基有时会产生对环境造成污染的废弃物,所以近年来已有逐步被催化氢化法取代的趋势。

催化氢化法中常用的催化剂是镍、铂和钯,一般是在中性条件下反应。

例如:
五,
酰胺在次卤酸钠的作用下可发生降解而失去羰基,生成比原来酰胺少一个碳原子的1°胺(参见第十二章第二节)。

RCONH+Br+4NaOH RNH+2NaBr+Na CO+2H O
用这一方法制备1°胺,产物纯度高,收率也较好。

但使用8个碳原子以上的脂肪酰胺为原料时,应改用醇作溶剂,并以醇钠代替氢氧化钠,以免发生副反应。

反应中可使用的原料为带有脂肪、脂环、芳香烃基的单酰胺。

例如:。

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