还原胺化反应
还原胺化反应,又称鲍奇还原(Borch reduction,区别于伯奇Birch 还原反应),是一种 简便的把醛酮转换成胺的方法。
机理
首先是胺与羰基加成,缩合,生成羰基的结构类似物
西弗碱(Schiff Base ,后者接受
氢供体的氢传递生成最终产物胺。
见图: 方法
将羰基跟胺反应生成亚胺(西弗碱),然后用 硼氢化钠或者氰基硼氢化钠还原成胺。
反应 应在弱酸条件下进行,因为弱酸条件一方面使羰基质子化增强了 亲电性促进了反应,另一 方面也避免了胺过度质子化造成亲核性下降的发生。
用氰代硼氢化钠比硼氢化钠要好,因 为氰基的吸电诱导效应削弱了硼氢键的活性,使得氰代硼氢化钠只能选择性地还原西弗碱 而不会还原醛、酮的羰基,从而避免了副反应的发生。
用NaBH (0Ac )3作还原剂,用CICH 2CH 2CI 做溶剂可以缩短反应时间并显着提高产率。
生物体内的反应
生物体内存在类似的过程,是由 维生素B6(吡哆醛/胺)和NADPH (大自然的硼氢化
钠)来介导的,氨基酸经此可以和 酮体(Ketone bodies
相互转换
2QPO 磷醸毗哆醛
(PLP)脱氨
胺化
NH2磷酸毗哆胺
(PMP)
引.。