化学需氧量（COD）测定仪（JJG975-2002）校准作业指导书一、校准项目名称：化学需氧量测定仪二、校准依据文件：JJG 975-2002 化学需氧量（COD）测定仪检定规程三、校准所用标准器名称及技术指标：名称：温度计；COD溶液标准物质；电子秒表四、校准/检测项目：温度示值误差和温场均匀性消解时间示值误差示值误差重复性稳定性五、校准/检测步骤：(一)校准/检测前的准备工作1、仪器测定COD值原理：在强酸性溶液中，样品在重铬酸钾氧化剂及专用复合催化剂作用下（若样品中含有氯离子，则需加入掩蔽剂硫酸汞），于165℃密封催化消解样品10min，重铬酸钾被水中有机物还原为三价铬，在波长610nm处测定三价铬含量，再根据三价铬离子的量换算出消耗氧的质量浓度。
2、可提前根据客户提供型号确认是A类仪器还是B类仪器。
A类即分光光度原理：用规定量重铬酸钾在一定条件下氧化水体，使六价铬定量转变成三价铬，利用三价铬在610nm处吸收峰或六价铬在420nm处吸收峰光度法测定COD含量。
此类仪器分为消解炉部分和测量部分组成。
B类仪器为电化学原理：用定量的重铬酸钾在一定条件下，加热回流消解样品后，用电解法产生的亚铁离子与剩余的六价铬反应，当六价铬消耗完全时电解结束，根据消耗电量换算COD含量3、一般情况催化剂和氧化剂、掩蔽剂现场用客户的（因为客户的基本是仪器厂家配备的），若客户没有足够的也可用自配的。
配制方法如下：a．硫酸溶液：将100mL密度为1.84g/mL的浓硫酸沿烧杯壁慢慢加入到900mL水中，搅拌均匀，冷却备用。
b．催化剂硫酸银-硫酸溶液：将5.0g硫酸银加入到500mL浓硫酸中，静止1~2d，搅拌，使其溶解。
c．硫酸汞溶液：将48.0g硫酸汞分次加入200mL硫酸溶液（a）中，搅拌溶解。
d．重铬酸钾标准溶液：（c（1/6K2Cr2O7）=0.500mol/L）将优级纯的重铬酸钾在120℃±2℃下干燥至恒重后，称取24.5154g重铬酸钾置于烧杯中，加入600mL水，搅拌下慢慢加入100mL浓硫酸，溶解冷却后，转移此溶液与1000mL容量瓶中，摇匀。
e．重铬酸钾标准溶液：（c（1/6K2Cr2O7）=0.160mol/L）将优级纯的重铬酸钾在120℃±2℃下干燥至恒重后，称取7.8449g重铬酸钾置于烧杯中，加入600mL水，搅拌下慢慢加入100mL浓硫酸，溶解冷却后，转移此溶液与1000mL容量瓶中，摇匀.f．重铬酸钾标准溶液：（c（1/6K2Cr2O7）=0.120mol/L）将优级纯的重铬酸钾在120℃±2℃下干燥至恒重后，称取5.8837g重铬酸钾置于烧杯中，加入600mL水，搅拌下慢慢加入100mL浓硫酸，溶解冷却后，转移此溶液与1000mL容量瓶中，摇匀。
4、测量前的消解工作：摇匀混合试剂后，再拧开消解管管盖；量取3mLCOD标准系列溶液，沿管内壁慢慢加入到管中，拧紧管盖，检查有无漏液。
设置好仪器参数后，开始消解（一般165℃消解10-15min），消解完后从加热器中取出消解管，待消解管冷却至60℃左右时，手执管盖颠倒摇动消解管几次，使管内溶液摇匀，静置，冷却至室温。
冷却后将清液倒入比色皿或比色管中开始测量。
(二)仪器的校准A类仪器检定方法1、温度示值误差和温场均匀性消解炉预热1h后，均匀分布选取6个消解孔，将温度计分别插入消解炉中，待温度稳定后，间隔1min 读取一个数共读取3次，求其算数平均值Ti，按下式计算温度示值误差：△r=T0-T温场均匀性：W=Tmax-Tmin2、消解时间示值误差待仪器稳定后，按下仪器消解键，同时开始计时，待消解结束时停止计时，记下消解时间，重复3次，按下式求出消解时间相对示值误差：3、误差示值待仪器稳定后，按说明书要求对仪器进行校准，在仪器的0~150mg/L档，分别测定50，100mg/LCOD 溶液标准物质3次，在仪器的0~1500mg/L档，分别测定300,1000mg/LCOD溶液标准物质3次。
按下式计算示值误差：4、重复性待仪器稳定后，按说明书要求对仪器进行校准，在仪器的0~150mg/L档，测定100mg/LCOD溶液标准物质6次，在仪器的0~1500mg/L档，测定300mg/LCOD溶液标准物质6次，按下式计算重复性：5、稳定性待仪器稳定后，按说明书要求调到测量状态，样品池装蒸馏水，调整仪器零点使吸光度或COD值为0.000，观察20min，每隔2min记录一次，按下式计算稳定性：D A=Amax-AminB类仪器检定方法1、示值误差在测量杯中加入45mL蒸馏水和17mL浓硫酸，稍冷，加入7mL0.5mol/L硫酸铁溶液，冷却至室温后，按说明书接好电极，恒定搅拌速度进行预电解。
然后分别加入0.50,1.00,2.50mL0.05mol/L1/6K2Cr2O7溶液，每点测定3次。
按下式计算仪器示值误差：2、重复性在测量杯中加入45mL蒸馏水和17mL浓硫酸，稍冷，加入7mL0.5mol/L硫酸铁溶液，冷却至室温后，按说明书接好电极，恒定搅拌速度进行预电解。
然后分别加入1.00mL0.05mol/L1/6K2Cr2O7溶液测定，读取示值，重复6次。
按下式计算重复性：(三)标准器的操作使用方法及注意事项1、实验室用水为蒸馏水或超纯水。
2、由于COD速测仪长期测试的都是污水，消解管要清洗干净再进行装液消解。
3、COD标液开瓶后容易被氧化，所以标液开瓶后一次性使用。
4、为了提高检测的准确性，应减少样品在检测时的相互影响，在每次测定前应用蒸馏水、待测样品依次清洗比色皿。
另外，空白、标样、样品的消解管及管塞应固定，以减少操作带来的误差。
5、空白、标样、样品必须使用相同批号的氧化剂和催化剂，否则重新标定曲线。
6、根据被测样品的COD值大小，应选用相对应的标准曲线。
7、消解管应用10%稀硫酸洗涤，严禁使用重铬酸钾洗液及其它合成洗涤剂洗刷，以免铬化合物或洗涤剂粘附在管壁内影响测定结果。
8、在COD值测定过程中，样品中的氯离子会干扰测定，使得测定结果与实际值发生较大偏差，因此在消解水样前需加入一定量的硫酸汞作为掩蔽剂消除氯离子的干扰。
当氯离子大于1200mg/L时，可提高掩蔽剂的使用量（必须保证测定前体积与标定时体积一致）或提高硫酸汞的使用浓度（用10%的硫酸溶液配制）。
9、用硫酸汞掩蔽氯离子时，必须在取完水样后，先加入掩蔽剂，充分摇匀，而后再加入其它试剂，顺序不能颠倒。
10、消解管应由耐酸玻璃制成，在165℃下能承受600kPa的压力，管盖应耐热耐酸，使用前所有的消解管和管盖应无任何破损或裂纹。
消解管放入消解器开始消解前一定要确认盖子是否盖紧，是否有漏液，若没盖紧则消解过程中消解液会流出来，会腐蚀仪器。
11、测含氯水样的比色过程中，注意勿将沉淀注入比色皿中，导致吸光值漂移，影响测定结果。
若消解液混浊或有沉淀，影响测定时，应用离心机离心变清后，再测定。
若消解管底部有沉淀影响测定时，应小心将消解管中上清液转移出来或直接转至比色皿中测定。
12、在测定过程中，由于比色皿两透光面存在差异，必须保证比色皿在比色室内的方向一致，最好做上标记。
且比色皿必须保持洁净，避免用手触及透光面，比色皿置入仪器前如皿外壁挂有溶液，应用滤纸擦拭干净，以免造成零点漂移及腐蚀仪器。
13、样品应缓慢注入比色皿中，以免产生气泡。
若样品中气泡太多，可稍待片刻再进行测量，否则，气泡将会影响测量值的稳定。
14、实验中所用试剂皆为强酸，切勿直接接触防止意外烧伤。
消解时，切记罩上防护罩，以免发生意外造成对仪器及操作者的伤害。
(四)校准中超差情况处理1根据公式计算测得的数据是否符合规程要求，不合格时在有把握的情况下可用一系列标液标定曲线，标定后再进行校准。
校准曲线方法（以QCOD-2E,QCOD-2F为例）：a、COD值为5～100 mg/L时的曲线标定1)取5支清洗干净的消解管，作好标记，分别加入COD值为100mg/L邻苯二甲酸氢钾标准溶液0、0.6、1.5、2.4、3.0mL（相对应的COD值为0、20、50、80、100mg/L）。
2)用蒸馏水依次补足至3mL 。
3)向每支消解管内加入1mL相应浓度氧化剂及5mL催化剂，具塞摇匀。
4)将消解管依次插入消解炉孔内，盖上防护罩，待温度降至低于设定值后按“消解”键，仪器自动定时消解，消解完毕后蜂鸣器报警。
5)取出消解管至试管架，自然冷却2min后，再水冷至室温。
（注：冷却时需防止冷却水进入消解管或玷污管口管塞，影响测定结果）6)向每支消解管内加入1mL蒸馏水，具塞摇匀，待测。
选择“标定曲线”，用所配标样以最小二乘法标定曲线并存储。
b、COD值为100～1200 mg/L时的曲线标定1)取5支清洗干净的消解管，作好标记，分别加入COD值为1000mg/L邻苯二甲酸氢钾标准溶液0、0.6、1.5、2.4、3.0mL（相对应的COD值为0、200、500、800、1000mg/L）。
2)用蒸馏水依次补足至3mL 。
3)向每支消解管内加入1mL相应浓度氧化剂及5mL催化剂，具塞摇匀。
4)将消解管依次插入消解炉孔内，盖上防护罩，待温度降至低于设定值后按“消解”键，仪器自动定时消解，消解完毕后蜂鸣器报警。
5)取出消解管至试管架，自然冷却2min后，再水冷至室温。
（注：冷却时需防止冷却水进入消解管或玷污管口管塞，影响测定结果。
）c、COD值为1000～2000 mg/L时的曲线标定1)取5支清洗干净的消解管，作好标记，分别加入COD值为2000mg/L邻苯二甲酸氢钾标准溶液0、1.8、2.25、2.7、3.0mL（相对应的COD值为0、1200、1500、1800、2000mg/L）。
2)用蒸馏水依次补足至3mL 。
3)向每支消解管内加入1mL相应浓度氧化剂及5mL催化剂，具塞摇匀。
4)将消解管依次插入消解炉孔内，盖上防护罩，待温度降至低于设定值后按“消解”键，仪器自动定时消解，消解完毕后蜂鸣器报警。
5)取出消解管至试管架，自然冷却2min后，再水冷至室温。
（注：冷却时需防止冷却水进入消解管或玷污管口管塞，影响测定结果。
）6)向每支消解管内加入8mL蒸馏水，具塞摇匀，待测。
7)按“标定曲线”键，用所配标样以最小二乘法标定曲线并存储。
注：◆标定5～100 mg/L工作曲线时，待测溶液总体积为10mL；◆标定100～1200 mg/L工作曲线时，待测溶液总体积为12mL；标定1000～2000 mg/L工作曲线时，待测溶液总体积为17mL。
2特殊型号仪器的使用方法CAC-S01：消解器开启后，若未更改设置温度则按一下“确认”键即开始升温消解，若更改设置温度，则更改温度完成后按两下“确认”键即开始升温消解。