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重金属Pb的相关分析方法

pH的测定(《土壤元素的近代分析方法》,1992,中国环境科学出版社)玻璃电极法:称取土样10g于50ml烧杯中,加入无二氧化碳的水25ml,搅拌,静滞。

土:水=1:2.5,做三个平行取平均值。

全铅的测定(HJ/T 166-2004 土壤环境监测技术规范)
四酸消解法:称取0.2-0.5g研磨过筛后的土壤样品,放入50ml聚四氟乙烯坩埚中,用水润湿,加入10ml HCl,于通风橱内的电热板上低温加热,待蒸发至约3ml,取下稍冷,然后加入5ml硝酸,5ml氢氟酸,3ml高氯酸,加盖后于电热板上中温加热1h,开盖继续加热除硅,经常摇动坩埚。

当加热至冒浓厚高氯酸白烟时,加盖,使黑色有机物充分分解。

待坩埚壁上的黑色有机物消失后,开盖,驱赶白烟并蒸至粘稠状。

视消解情况,可再加入3ml硝酸,3ml氢氟酸,1ml高氯酸,重复上述消解过程。

当白烟再次冒尽且粘稠,取下稍冷,用水冲洗坩埚盖及内壁,并加入1ml 盐酸溶液,然后全量转移至100ml分液漏斗中,加水至约50ml。

土样经消解后采用火焰原子吸收法测定。

土壤环境质量标准值mg kg-1
(GB 15618-1995 土壤环境质量标准)
土壤级别一级二级三级PH 自然背景<6.5 6.5~7.5 >7.5 >6.5
Pb≤35 250 300 350 500
Cd≤0.2 0.3 0.6 1.0 /
水田≤15 30 25 20 30 As
旱地≤15 40 30 25 40
土壤重金属的形态测定(HJ/T 166-2004 土壤环境监测技术规范)Tessier连续提取法:(1)可交换态:称2g待测样加入pH=7,1mol/L的MgCl2 20ml,在25℃下震荡1h,4000r/min离心5min,过滤上清液,水洗两次,收集定容50ml,待测定金属离子浓度;
(2)碳酸盐结合态:步1中的残渣加入pH=5,1mol/L的乙酸钠20ml,振
5h;
(3)铁锰氧化物结合态:步2残渣中加pH=2.5,0.04mol/L的盐酸羟胺40ml,96℃水浴加热6h,加热中震荡数次;
(4)硫化物及有机结合态:步3中加入6ml,0.02mol/L硝酸和10ml 30% H2O2,85℃水浴2h,再加6ml 30% H2O2,85℃水浴3h;
(5)残渣态:总量减上述各形态。

浸出毒性的检测(HJ/T 300-2007 固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法)TCLP方法要点:(1)浸提剂:浸提剂1,加5.7ml冰醋酸至500ml试剂水中,加64.3ml 1mol/L氢氧化钠,稀释至1L。

配制后的溶液的pH值应为4.93±0.05。

浸提剂2,用试剂水稀释17.25ml的冰醋酸至1L。

配制后溶液的pH值应为2.64±0.05。

(2)确定使用的浸提剂取5.0g样品至500ml烧杯中,加入96.3ml试剂水,盖上表面皿,用磁力搅拌器搅拌5min,测定pH,如果pH<5.0,用浸提剂1,如果pH>5.0,加3.5ml盐酸,盖上表面皿,加热至50℃,保持10min。

冷却至室温,测定pH,如果pH<5.0,用浸提剂1,如果pH>5.0,用浸提剂2。

本实验选用的是浸提能力比较强的浸提剂2。

(3)浸提固液比20:1(L/Kg),浸提温度25℃,浸提时间18±2h,震荡转速30±2 r/min,浸提液按照全铅方式进行测定。

土壤毒性浸出液浓度标准临界值mg/L
危害成分项目浸出液中危害成分浓度限值mg/L
GB5085.3-2007 40CFR261.24 Cd 1 1
Pb 5 5
As 5 5
重金属的生物活性
包括重金属的移动性及生物可利用性。

其中可交换态的铅移动性强、毒性大;可交换态铅和碳酸盐结合态的铅是可以被植物所利用的。

式中:M ―重金属移动性;
K ―重金属生物可利用性;
F1、F2、F3、F4、F5―可交换态、碳酸盐结合态、铁锰氧化物结合态、硫化物及有机结合态、残渣态。

稳定效率
毒性浸出稳定效率计算公式:
式中:C 0T ―未加固化剂的污染土样的浸出浓度(mg/L );
C ST ―加入固化剂后稳定时平均浸出浓度(mg/L )。

Tessier 连续提取法中的残渣态转化率(%)=稳定时残渣比例(%)-稳定前残渣比例(%)
5
43211
F F F F F F M ++++=
5432121F F F F F F F K +++++=
100
%00⨯-=
T
ST
T C C C η。

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