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费托合成ppt课件


Sasol公司
1982
提出将传统的FTS与沸石分子筛相结合的固定床两段 中国科学院山西煤
合成工艺(MFT工艺)
炭化学研究所
1985 新型钴基催化剂和重质烃转化催化剂开发成功
荷兰Shell公司
采用SMDS(中间馏分油合成)工艺在马来西亚的 1993 Bintulu建成以天然气为原料,年产50×104t/a液体 荷兰Shell公司
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循环流化床 10 33 39 5 4 2 7
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人造石油是指由煤、煤焦油、石油重质馏 分或页岩油在高温、高压和催化剂的作用 下与氢起反应而成粗制品,再经加工而制 成各种轻质石油产品。
制备工艺: ①煤、油页岩或油砂的低温干馏法, ②煤间接液化法, ③煤直接液化法等。
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反应器: ①固定床反应器 ②浆态床反应器 ③流化床反应器
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费托合成:CO 在固体催化剂作用下非均相氢 化生成不同链长的烃类混合物和含氧化合物的 反应
以煤为原料,经过气化生成合成气,然后经 FTS制取液体产品,被称为煤的“间接液化法”
FTS反应作为煤炭间接液化过程中的重要反应, 近半个世纪来受到各国学者的广泛重视
目前FTS已成为煤间接液化制取各种烃类及含 氧化合物的重要方法之一
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1937 引进德国技术以钴催化剂为核心的FTS合成厂建成投产
日本与中国锦 州石油六厂
1944
中压法过程中采用合成气循环工艺技术,FTS合成油厂进一 步发展
德国
1945后 FTS受石油工业增长的影响,其工业化发展受到影响
1952 5×104t/a煤基FTS合成油和化学品工厂建成
前苏联
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时间 发展进程
油品的概念
1970
浆态床反应器技术、MTG工艺和ZSM-5催化剂开 发成功
美国Mobil公司
1980
SasolⅡ建成投产,中压法,循环流化床反应器, Sasol公司改进
熔融铁催化剂Kellogg CFB Nhomakorabea4
时间 发展进程
主要研究者
1982
Sasol Ⅲ建成投产,中压法,循环流化床反应器,熔 融铁催化剂
循环流化床反应器特点
①初级产物烯烃含量高
②相对固定床反应器产量高 13
固定流化床(FFB)
固定流化床反应器 是一个带有气体分 配器的塔,流化床 为催化剂,床层内 置冷却盘管,配有 从气相产品物流中 分离催化剂的设备
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FFB反应器上方提供了足够的自由空间以分离出 大部分催化剂,剩余的部分催化剂则通过反应器 顶部的多孔金属过滤器被全部分离出并返回床层
由于催化剂颗粒被控制在反应器内,因而催化剂 回收系统可取消,除节省投资外,冷却更有效, 也增加了总的热效率
由于FFB反应器的直径可远大于CFB反应器,安 装冷却盘管的空间增加了50%以上,这使得转化 率更高,产能也得到提高
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FFB与CFB的相对投资费用和能量效率
反应器
反应器数
压力 / MPa
FTS反应的特点表明: FTS反应器选择必需 满足散热性能好、原料气分布均匀、易制造 维护等要求
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循环流化床(CFB)
循环流化床(CFB) 反应器由4部分组 成:反应器、沉 降漏斗、旋风分 离器和多孔金属 过滤器
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原料气从反应器底部进入,与立管中经滑 阀下降的热催化剂流混合,将气体预热到 反应温度,进入反应区。大部分反应热由 反应器内的两组换热器带出,其余部分被 原料气和产品气吸收。催化剂在较宽的沉 降漏斗中,经旋风分离器与气体分离,由 立管向下流动而继续使用。
美国Rentech公司的低温铁系催化剂浆态床费 托合成技术。
美国Syntroleum公司的的自热重整(ATR)工艺和 钴系催化剂浆态床费托合成技术。
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中国中科合成油公司的铁基浆态床费托合 成技术。
中国山东兖州矿业集团的低温铁系催化剂 浆态床和高温铁系催化剂固定流化床费托 合成技术。
燃料,包括中间馏分油和石蜡
1994
采用MFT工艺及Fe/Mn超细催化剂进行2000t/a工 业试验
中国科学院山西煤 炭化学研究所 5
南非Sasol公司的低温铁系催化剂固定床、低 温铁系催化剂浆态床、高温铁系催化剂循环流 化床、高温铁系催化剂固定流化床和低温钴系 催化剂浆态床费托合成技术。
荷兰Shell公司的钴系催化剂固定床费托合成技 术。
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时间
发展进程
主要研究者
1923
发现CO和H2在铁类催化剂上发生非均相催化反应,可合成 F.Fischer和
直链烷烃和烯烃为主的化合物,其后命名为FTS
H.Tropsch
1936
常压多级过程开发成功,建成第一座以煤为原料的FTS油厂, 德国鲁尔化学
4000×104L/a
公司
1937 中压法FTS开发成功
中国神华集团的煤基浆态床和低温浆态床 费托合成技术。
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典型FTS合成产品的组成与分布
组成 / wt% 甲醇(C1) LPG(C2~C4) 汽油(C5~C12) 柴油(C13~C19) 软蜡(C20~C30) 硬蜡(C30 以上) 含氧化合物
列管固定床 5
12.5 22.5 15 23 18
相对容量 / %
能量效
反应器 气体循环 总容量 率 / %
能耗 / %
CFB
3
2.5 100 100 100 61.9 100
FFB
2
2.5 46
78
87 63.6 44
FFB
2 >2.3 49
71
82 74.7 41
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Syntroleum 公司工艺 ①美国Syntroleum公司开发的GTL工艺使用含N2 稀释合成气为原料,采用循环流化床反应器及专 利钴基催化剂,在190~232℃和2.1~3.5MPa下 合成气在大空速下无循环回路一次通过,避免了 N2的聚集,减少了加氢裂解步骤,而且操作压力 也较低 ②该工艺设备简单,操作容易,建造费用较低, 装置规模不大就可产生效益,目前已完成中试
主要研究者
1953
4500t/a的铁催化剂流化床合成油中试装置建成
中国科学院原大连石 油研究所
1955
建立以煤为原料的大型FTS合成厂,采用Arge固 定床反应器,中压法,沉淀铁催化剂
Sasol公司
提出FTS合成在钴催化剂上最大程度上制备重质 1970 烃,然后再在加氢裂解与异构化催化剂上转化为 荷兰Shell公司
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