第1章 分析化学概论2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。

问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？解：，4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。

问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用做基准物质，又应称取多少克？ 解：应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g应称取0.3~0.4g 6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。

求试样中S 的质量分数。

解：8．0.2500g 不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。

加入25.00mL0.2600mol/LHCl 溶解，煮沸除去CO 2，用0.2450mol/LNaOH 溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL ，计算试样中CaCO 3的质量分数。

解：，112212()c V c V c V V +=+220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ⨯+⨯=⨯+2 2.16V mL =22422H C O H O⋅844:1:1NaOH KHC H O n n =1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV Mmol L L g mol g ===⨯⨯=2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV Mmol L L g mol g ===⨯⨯=22422:2:1NaOH H C O H O n n ⋅=1111210.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g ===⨯⨯⨯=2221210.2/0.030126.07/0.42m n M cV M mol L L g mol g ===⨯⨯⨯=22422H C O H O⋅2242S SO H SO KOH100%10.108/0.028232.066/2100%0.47110.3%nMw m mol L L g mol g=⨯⨯⨯⨯=⨯=32CaCO HClNaOH HCl10．不纯Sb2S30.2513g，将其置于氧气流中灼烧，产生的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+还原至Fe2+，然后用0.02000mol/LKMnO4标准溶液滴定Fe2+，消耗溶液31.80mL。

计算试样中Sb2S3的质量分数。

若以Sb计，质量分数又为多少？解：12. 用纯As2O3标定KMnO4溶液的浓度。

若0.211 2 g As2O3在酸性溶液中恰好与36.42 mL KMnO4反应。

求该KMnO4溶液的浓度。

解：故14．H2C2O4作为还原剂。

可与KMnO4反应如下：其两个质子也可被NaOH标准溶液滴定。

分别计算0.100mol·L-1NaOH和0.100 mol·L-1 KMnO4溶液与500mgH 2C2O4完全反应所消耗的体积（mL）。

解：001()2100%100%1(0.2600/0.0250.2450/0.0065)100.09/2100%0.250098.24%cV cV MnMwm mmol L L mol L L g molg-=⨯=⨯⨯-⨯⨯=⨯=2232462365Sb S Sb SO Fe KMnO+232323550.0200/0.031800.0005366220.000530.001060.00053339.68/100%71.64%0.25130.00106121.76/100%51.36%0.2513Sb SSb SSb Sb SSbn cV mol L L moln n mol molmol g molwgmol g molwg==⨯⨯===⨯=⨯=⨯=⨯=⨯=323345104As O AsO MnO--4410005KMnOmcVM=⨯⨯440.2112100050.02345(/)36.42197.8KMnOc mol L⨯⨯==⨯-+2+2244225H C O+2MnO+6H=10CO+2Mn+8H O↑22422422435001000 5.55310()90.035H C OH C OH C Omn molM-===⨯2242H C O NaOH22433322 5.5531011.10610()11.106100.111()111()0.100NaOH H C ONaOHNaOHNaOHn n molnV L mLc---==⨯⨯=⨯⨯====16. 含K 2Cr 2O 7 5.442g ·L -1的标准溶液。

求其浓度以及对于Fe 3O 4（M=231.54g ·mol -1）的滴定度（mg/mL ）。

解：18. 按国家标准规定，化学试剂FeSO 4·7H 2O （M =278.04g ·mol -1）的含量：99.50~100.5%为一级（G.R ）；99.00%~100.5%为二级（A.R ）；98.00%~101.0%为三级（C.P ）。

现以KMnO 4法测定，称取试样1.012g ，在酸性介质中用0.02034 mol ·L -1 KMnO 4溶液滴定，至终点时消耗35.70mL 。

计算此产品中FeSO 4·7H 2O 的质量分数，并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。

解：故为一级化学试剂。

20. CN -可用EDTA 间接滴定法测定。

已知一定量过量的Ni 2+与CN -反应生成Ni(CN)，过量的Ni 2+以EDTA 标准溶液滴定，Ni(CN)并不发生反应。

取12.7mL 含CN -的试液，加入25.00mL 含过量Ni 2+的标准溶液以形成Ni(CN)，过量的Ni 2+需与10.1mL 0.0130 mol ·L -1 EDTA 完全反应。

已知39.3mL 0.0130 mol ·L -1 EDTA 与上述Ni 2+标准溶液30.0mL 完全反应。

计算含CN -试液中CN -的物质的量浓度。

解：224425H C O KMnO 422433225.55310 2.22110()55KMnO H C O n n mol --==⨯⨯=⨯44432.221100.0222()22.2()0.100KMnO KMnO KMnO n V L mL c -⨯====2272272275.442294.180.01850(/)1K Cr O K Cr O K Cr O n c mol L V ===3422722734/20.01850231.5428.567(/)Fe O K Cr O K Cr O Fe O T c M mg mL =⨯⨯=⨯⨯=245Fe MnO +-4243735.70550.02034 3.63110()1000FeSO H O MnO n n mol --∙∴==⨯⨯=⨯424242427777FeSO H OFeSO H O FeSO H OFeSO H O m n M mmω∙∙∙∙⨯==33.63110278.0499.76%1.012-⨯⨯==24-24-24-2NiEDTA +222239.30.013010000.01703(/)30.01000Ni EDTANi Ni Ni n n c mol L V V ++++⨯∴====222425.000.01703 4.257510()1000Ni Ni Ni n c V mol +++-''==⨯=⨯第2章 分析试样的采集与制备1．某种物料，如各个采样单元间标准偏差的估计值为0.61％，允许的误差为0.48％，测定8次，置信水平选定为90%，则采样单元数应为多少?解：f=7 P=90% 查表可知t=1.902．某物料取得8份试样，经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为81.65％、81.48％、81.34％、81.40％、80.98％、81.08％、81.17％、81.24％，求各个采样单元间的标准偏差．如果允许的误差为0.20％，置信水平选定为95％，则在分析同样的物料时，应选取多少个采样单元？ 解：f=7 P=85% 查表可知 t=2.364．已知铅锌矿的K 值为0.1，若矿石的最大颗粒直径为30 mm ，问最少应采取试样多少千克才有代表性?解：5．采取锰矿试样15 kg ，经粉碎后矿石的最大颗粒直径为2 mm ，设K 值为0.3，问可缩分至多少克？解：设缩分n 次，则， ，解得，所以n=3 ，m =第3章 分析化学中的误差与数据处理1．根据有效数字运算规则，计算下列算式：(1)19.469+1.537-0.0386+2.54 (2) 3.6 0.0323 20.59 2.12345(3) (4) pH=0.06，求[H +]=?解：a. 原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51 b. 原式=3.6×0.032×21×2.1=5.1c. 原式=d. [H +]=10-0.06=0.87( mol/L )3．设某痕量组分按下式计算分析结果：，A 为测量值，C 为空白值，m 为试样质量。

已知s A =s C =0.1，s m =0.001，A =8.0，C =1.0，m =1.0，求s x 。

410.10.0130 1.31310()1000EDTA EDTA EDTA n c V mol -''=⨯=⨯=⨯234() 1.177810()EDTA CN Ni n n n mol -+-''=-=⨯31.1778100.0927(/)12.71000CN CN CN n c mol L V ----⨯===221.900.61()() 5.860.48t n E σ⨯===≈222.360.13()() 2.430.20t n E σ⨯===≈220.13090()Q Kd kg ≥=⨯=220.32 1.2()Q Kd kg ≥=⨯=1() 1.2()2n Q kg ⨯≥115() 1.2()2n kg ⨯≥1ln15ln ln1.22n +≥3.6n ≤3115() 1.875()2kg ⨯=10000000.11245.0)32.100.24(00.45⨯⨯-⨯45.0022.680.1245=0.12711.0001000⨯⨯⨯m CA -=χ解：且故5. 反复称量一个质量为 1.0000g 的物体，若标准偏差为0.4mg ，那么测得值为1.0000 1.0008g 的概率为多少？ 解：由故有 ，即 ， 查表得 P=47.73%7．要使在置信度为95％时平均值的置信区间不超过±s ，问至少应平行测定几次? 解：查表，得：9. 测定黄铁矿中硫的质量分数，六次测定结果分别为30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30.56%, 30.49%，计算置信水平95%时总体平均值的置信区间。