北京师范大学1999年考研试题-无机化学北京师范大学一九九九年攻读硕士学位研究生入学考试试题专业：化学类各专业研究方向：化学专业各专业方向考试科目：无机化学一、选择题（请选择正确答案的英文字母代码，每题至少有一个正确答案13分）（B）1. 已知0.10mol.L-1FeC13溶液的PH=1.6，与Fe(H2O)63+的酸电离常数据最接近的数据是：A. 5×10-2B. 7×10-3C. 5×10-4D. 8×10-4（B）2. 依据Bronsted-Lowry酸碱质子理论，酸碱反应HA+B=HB+A K0=10-4，下列说法正确的是：A. HA是比HB强的酸B. HB是比HA强的酸C. HA和HB的酸性相同D. 酸强度HA和HB无法比较（D）3. 环境保护其中一项内容是防止大气污染，保护臭氧层，臭氧层的最主要的功能是：A.有杀菌作用B. 强氧化作用C. 消除氮肥氧化物、CO等气体污染D. 吸收太阳往地球发射的紫外线（A）4. 下列化合物中，不存在氢键的物质是：A. H3COCH3B. NaHCO3C. H3CCOOH D. H2O2(C )5. 具有类似离子结构的一组是：A. PO43-, SiO42-, SO42-, NO2- B. CO32-, SO32-, CrO42-, MnO4-C. CO32-, SO3, BF3, BC13D. NO2, NO3-, SO32-,PO43-( D)6. 用标准的KMnO4溶液测定一定体积溶液中H2O2的含量时，反应需要在强酸性介质中进行，应该选用的酸是：A. 稀盐酸B. 浓盐酸C. 稀硝酸D. 稀硫酸（B）7. 精炼铜的方法一般用电解，电解时电极的选择通常是：A. 粗铜作阴极B. 粗铜作阳极C. 纯铜作阴极D. 纯铜作阳极( A) 8.下列物质中，能有效地作为螯合试剂的是：A. C2O42- B. SCN- C. H2N-N(CH3)2D. S2O32-（D）9. 为消除汽车尾气中排出的CO对空气的污染，通常条件下可利用的反应有：A. CO点燃 2CO+O2=2CO2B. 生成Ni(CO)4Ni+4CO=Ni(CO)4C. 生成CH4 CO+3H2=CH4+H2OD. 还原PdCl2 CO+PdCl2+H2O=CO2+Pd+2HCl（）10. 在血红蛋白中，O2分子与原血红素基团中的Fe2+结合，其结合方式为：（C ）11. 在(C5H5)2Fe分子中存在：A. 1个σ键+1个π键B. 2个σ键C. 2个离域π键D. 5个σ键( B)12. Os5(CO)16原子簇的结构属于：A. 正八面体B. 三角双锥C. 四方锥体D. 平面五角形（B）13. [Co(NH3)3Cl3]存在的异构体数据为：A. 4B. 2C. 6D. 3二、填充题（共29分）1. 作焊药的熟镪水是__ZnCl2__的浓溶液。
2. 铬酸洗液通常是由_K2Cr2O7____的饱和溶液和_浓H2SO4__配制而成。
3. [B4O5(OH)42-]的结构中，B原子有 2 种杂化轨道形式，分别是_SP2，SP3__。
4. C60是由60个碳原子构成类似足球的32面体，即由12个五边形和20个六边形组成的多面体，每个碳原子以__ SP2__轨道杂化与相邻的___3__个碳原子相连，碳原子上剩余的p轨道形成__大л__键。
5. C5H5-中大π键的符号是_π55___；BF3中大π键的符号是__π46__；O3中大π键的符号是__π34____。
6. 在Bronsted-Lowry酸碱质子理论中，H3O+的共轭碱是_ H2O _；OH-的共轭酸是__ H2O__。
7. 在金属晶体中，金属原子可采取_六方密堆积_____、_面心立方密堆积___、__体心立方密堆积_____3种主要堆积方式，其中以__体心立方密__堆积方式的空间利用率为最低，配位数为___8___。
8. 下列化合物的颜色分别为CuCl(s)__白色____，VO2Cl(aq)__黄色____，Ag2CrO4(s)__砖红色__,TiCl3(aq)__紫色__,[Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O_蓝绿色__。
9. 根据VSEPR理论判断，SF4分子的中心原子为__S__，价层电子对数为_5__，键对数为__4____,价层电子对构型为__三角双锥____，分子构型为___三角锥___。
三、判断题（正确的画“√”，错误的画“X”，共10分）（√）1. 由S=（Ksp）1/2的关系式求出的Ba2+的浓度比BaCO3在纯正水中饱和溶液中Ba2+的浓度要小。
（X）2. 查表或计算求出某反应的△rG0>0,可以推断该反应不能自发进行。
（X）3. 碳酸分子在水中会发生电离，说明碳酸的△G0>0。
（√）4. 酸碱质子理论认为NH3是两性物质；而酸碱电子理论认为NH3是Lewis碱，而BF3是Lewis酸。
（√）5. 因为BaSO4的Ksp比BaCO3Ksp小，所以不能通过与Na2CO3溶液作用将BaSO4转化成BaCO3。
（X）6.在N2的分子轨道能级顺序中Eσ2p>Eπ2p,因此N2参加反应时，首先打开σ键。
（X）7. 一级反应的反应物浓度随反应时间的增加呈直线下降。
（X）8. NO与FE（CO）5反应的方程式为：Fe(CO)5+2NO→Fe(CO)3(NO)2+2CO（X ）9. 乙硼烷B 2H 6分子中含有B-Hσ键， H 桥键和B-Bσ键3种键。
（X ）10. B 5H 11的立体结构为巢穴型。
四、 问答题（共20分）1. 根据VSEPR 理论预言下列各无机化合物的空间结构（画图并标出点群符号）：(1) SnCl 2 (2) IF 5 (3) BrF 32. 试画出下列各化合物的空间结构：(1) XeOF 4(C4V) (2) PF 5(D3h) (3) Mn 2(CO)10(D4d)3. 草酸（H 2C 2O 4）可用来除去铁锈斑迹，写出草酸除去铁锈斑迹的化学反应方程式（并配平）。
4. 正确命名下列配离子，画出它的所有可能的异构体的构式[CO(EN)(nh 3)2BrCl]+5. 排出下列各物质（物种）在水溶液中的酸性强度递增顺序：HCl 、HI 、CH 4、H 2PO 4、NH 3、H 3SO 4+、HSO 4-五、 综合题（共28分）1. 在28℃，鲜牛奶大约4小时变酸，在5℃冰箱中可保持 8小时，假定反应速率与变酸的时间成反比，求牛奶变酸反应的活化能。
2. 已知Cu2O(s)+1/2O2(g)=2CuO(s)在400K和300K的△G0(400K)=95.4kJ.mol-1，△G0(300K)=-107.9kJ.mol-1，求该反应的△H0和△S0。
3. 苯甲酸的Ka=6.4×10-5，电离方程为：C6H5COOH + H2O=C6H5COO- + H3O+（1） 1.22克固体苯甲酸用0.40mol.L-1NaOH中和，需NaOH多少ml? （2）苯甲酸的溶解度为2.05g.L-1，求苯甲酸水溶液中的[H3O+]。
4. 指出下列配离子中，[Mn(H2O)6]2+、[Mn(CN)6]4-、[FeF6]3-、[Co(NO2)6]3-（1）哪些是高自旋的，那些是低自旋的？（2）哪些是顺磁性的，哪些是抗磁性的？（3）画出它们的晶体场能级图，以及d电子的排布方式。
（4）分别计算出它们的晶体场稳定化能CFSE。
5. 含[Co(H2O)6]2+的溶液吸收约520nm(ε=20)的可见光，含[CoCl4]2-的溶液吸收约690nm(ε=600)的可见光。
试解释为什么[CoCl4]2-的吸收波长比[Co(H2O)6]2+的长，而吸收强度比[Co(H2O)6]2+大。