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分析化学3.3.4.1-1-终点误差公式

1.酸碱滴定的终点误差
(1)终点误差公式
弱酸HA被滴定到化学计量点时,溶液中存在离解平衡: H2O + H2O = H3O+ + OH Kw = [H+][OH-] / [H2O] A- +H2O = HA +OH Kb =[HA][OH -] / [A -]
质子平衡条件为:[H3O +] + [HA] = [OH -]
则:
c余 = : TE c余 [OH- ]终 [HA]终
c等
c等
式中负号表示负误差。
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将平衡关系式: [OH -]终 = Kw / [H+];
[HA]终 = [H+]终[A-]终 / Ka
代入上式,得:
TE


KW [H ]终
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假如碱标准溶液NaOH加入量不足,即终点pH终值低 于化学计量点的pH等值,这时剩余的未中和的酸浓度 c余 应从总的剩余酸中扣除,此时的质子平衡条件为:
[H +] +( [HA]终 – c余 ) = [OH -]终
弱酸滴定到近终点时,溶液呈碱性,在计算要求不高 时[H +] 可忽略不计,
第三章 滴定分析法
第三节 滴定分析原理
3.3.1 滴定曲线的计算 及绘制
3.3.2 影响滴定曲线突 跃范围的因素
3.3.3 滴定终点的确定 方法
3.3.4 终点误差与直接 滴定的条件
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3.3.4 终点误差与直接滴定的条件
滴定分析中,由指示剂确定的滴定终点与化学计量点 之间存在着差异,使滴定结果产生误差,称终点误差。
TE 10pH 10pH (c等Kt )1/ 2
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终点误差公式的作用:
a. 计算弱酸滴定的终点误差。 b. 对弱酸能否直接滴定作出判断。
例题:以0.1000 mol·L-1 NaOH标准溶液滴定相同浓度 的HAc,(ΔpH = 0.3,KHAc=1.8×10-5),计算终点误差。
[H ]终[A ]终 Ka

c等
设: pH= pH终-pH等 ; 因此: [H +]终= [H+]等10pH 计算弱碱 A- 的最简式:
[H ]等
Ka KW c等
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TE c等 KW 10pH 10pH
Ka
c等
将 Kt = Ka / Kw 代入,得:
解:先求 Kt, Kt=Ka / Kw=1.8×109。 已知:ΔpH = ±0.3(取其绝对值);终点误差为:
TE

(100.3 -10-0.3 ) (0.051.8109 )1/2
100

0.02%
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内容选择:
3.1 滴定分析概述 3.2 化学平衡 3.3 滴定分析原理
3.4 滴定分析应用
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结束
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