❖ 目前，氰基丙烯酸酯类胶黏剂用于伤口创合、皮肤 移植、管腔器官连接及肝、肾、肺、脾、胰、胃肠道等 损伤的止血。此外，也应用于眼科、骨科、口腔科。
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❖ 目前，工业上应用的是α-氰基丙烯酸甲酯和α-氰基丙 烯酸乙酯，医学上应用的是α-氰基丙烯酸正丁酯和α-氰基 丙烯酸异丁酯
❖ 2.制法
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2.合成工艺
在装有搅拌器、温度计、冷凝器的三口瓶中,在搅拌下加 入等摩尔比的甲醛水溶液165 g, 氰乙酸正丁酯324 g, 六氢 吡啶1～ 2 g 及多功能复合助剂(在10 g 2% 的1788 聚乙 烯醇水溶液中加入3 g 碳酸钙、2 g 三氧化二铝及1 g 二氧 化硅等200 目以上的微细粉末混匀) 16 g, 在95～ 100 ℃ 反应3～ 4 h, 加磷酸终止反应, 分离得湿预聚物492 g。湿 预聚物经自然干燥或热风干燥后, 在40～ 120 ℃真空干燥 2 h, 得干预聚物331 g。将干预聚物放入解聚瓶中, 在五氧 化二磷及对苯二酚存在下, 在400～ 660 Pa 进行热裂解, 收集250 ℃以下馏分, 得粗品265 g。将粗品蒸馏, 收集 260～400 Pa 68～ 75 ℃馏分得产物238 g, 以氰乙酸正丁 酯为基准计算, 收率为76. 5%。
α-氰基丙烯酸酯粘合剂 生产新工艺研究
目录
1
文献综述
2
实验部分
3
存在问题
4
实验方
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文献综述
1.概述
❖ α-氰基丙烯酸酯胶粘剂简称α-胶, 是以α-氰基丙烯酸 酯为主要成分并添加阻聚剂、增塑剂、增稠剂及其他成 分而构成的粘合剂，具有单组份、液体、无溶剂、室温 固化、固化速度快及粘合力强等特点，被誉为“瞬间胶 黏剂”。
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3.粘结机理
直链单或体带结支构链为的C烷H2基=C、(C芳N基)-、CO烷O氧R基，、R为环1烷-1基6个等C。原C子原的子 位置上连接着极性基团：-CN，-COOR，该类基团产生诱 导效应，使β位C原子有很强的吸电性，遇到亲和性弱的 物质（水、氨基、醇、弱碱）迅速发生阴离子聚合，使双 键电子云密度降低，同时使聚合体形成多极性中心，产生 瞬间聚合反应，液态的胶黏剂瞬间变成固态的粘合媒介物， 使破裂损伤组织两端粘合起来。
蛋白质是生物细胞的基础物质，是氨基酸的线性高聚 物，首尾由-NH2及-COOH组成，有机胺类是该类酯单体 的聚合的重要催化剂，所以，当氰基丙烯酸酯类粘合剂作 用于生物体组织时会迅速聚合实验部分
1.原料 甲醛, w = 37% , 工业品; 氰乙酸正丁酯,w = 96% , 自制; 六氢吡啶, w > 95% , 化学纯; 磷酸, w = 85% , 工业品; 多功能复合助剂, 自制。
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2.1催化剂的选择
该反应是在碱性催化剂下进行，无机碱(例如氢氧化钠、 氢氧化钾) 和有机胺(例如吡啶乙醇胺、三乙胺、六氢吡啶) 等均有催化性能, 其中六氢吡啶最佳。
2.2分散作用
在反应器中, 氰乙酸正丁酯为油相, 甲醛水溶液为水相, 相互不溶; 必须设法使其充分混合, 扩大界面接触。充分混 合是加快反应速度, 提高反应质量, 增大产物收率的主要条 件。本工艺采用的方法, 一是在快速搅拌下; 二是使用多功 能复合助剂。从而提高了预聚物的产率, 并使预聚物易于 从反应体系中分离出来, 便于后续过程的顺利操作。
现在工业上广泛采用的方法是将相应的氰乙酸酯与甲 醛发生加成缩合反应，氰乙酸乙酯是α-胶的中间体。它的 合成多数是先从氯乙酸出发, 经中和、氰化、酯化等反应 过程, 制得含量大于94%的氰乙酸乙酯。
❖ α-氰基丙烯酸正丁酯的合成, 氰乙酸正丁酯与甲醛水溶 液在催化剂及多功能复合助剂作用下, 经缩合、干燥、真 空下裂解及精制获得题述产物。 由于使用了多功能复合 助剂, 可获得易于分离、易于自然干燥的预聚物, 从而免除 使用有机溶剂脱水带来的环境污染及火灾危险, 同时也提 高了产物的品质及收率。
该部分是本工艺的核心, 也是工艺创新的部分。
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2.3反应条件的确定 原料配比，甲醛：氢乙酸正丁酯=1:1； 反应温度在90~100℃为宜； 反应时间为3~4h为佳。 由此可得品质量好α-氰基丙烯酸正丁酯产
品，收率大于75%。
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存在问题及研究方向
1.存在问题： ①聚合热使组织受伤 ②粘结部位弹性差 ③储存期短，易凝固 2.改性重点在于： ①粘合部位有一定的韧性 ②缓解应力集中 ③提高贮存稳定性 ④生物降解性
❖ 1959年美国EAST-MAN公司首次推出α-氰基丙烯酸 酯快速胶粘剂Eastman910（甲酯），它具有对玻璃、 五金、橡胶、塑料等材料的快速粘连作用。
❖ 中国从60年代开始研制氰基丙烯酸酯胶粘剂。1979 年以前，发展缓慢，产量每年约为10吨以下。产品有a氰基丙烯酸乙酯（502胶）和少量的a-氰基丙烯酸甲酯 （501胶）、a-氰基丙烯酸丁酯（医用，504胶）。