答案-极谱分析法习题一．选择题：1. (1121)极谱波形成的根本原因为( (4) )(1) 滴汞表面的不断更新(2) 溶液中的被测物质向电极表面扩散(3) 电化学极化的存在(4) 电极表面附近产生浓差极化2. (1510)极谱波出现平台是由于( (2) )(1)电化学极化使电流上不去(2)浓差极化使电流受扩散控制(3)离子还原后, 电极周围的电场发生了变化(4)汞滴落下, 将电荷带走了3. 1111直流极谱法中将滴汞电极和饱和甘汞电极浸入试液中组成电解电池，两个电极的性质应为( (3) )(1) 两个电极都是极化电极(2) 两个电极都是去极化电极(3) 滴汞电极是极化电极，饱和甘汞电极是去极化电极(4) 滴汞电极是去极化电极，饱和甘汞电极是极化电极4. 1112在极谱分析中，在底液中加入配合剂后，金属离子则以配合物形式存在，随着配合剂浓度增加,半波电位变化的方式为( (2))(1) 向更正的方向移动(2) 向更负的方向移动(3) 不改变(4) 决定于配合剂的性质，可能向正，可能向负移动5.1118极谱催化波的形成过程如下：O + n e-→R （电极反应）↑_________↓R + Z ＝O （化学反应）其产生机理是( (1) )(1) O 催化Z 的还原(2) O 催化R 的氧化(3) Z 催化O 的还原(4) Z 催化R 的氧化6. (1150)在极谱分析中与极限扩散电流呈正比关系的是( (2) )(1) 汞柱高度平方(2) 汞柱高度平方根(3) 汞柱高度的一半(4) 汞柱高度7.1592在极谱分析中常用汞电极为指示电极, 但氢离子不干扰分析测定, 是利用了(1)(1) 在汞上氢有很大的超电位(2) 在汞上氢没有超电位(3) 氢离子难以得到电子(4) 氢的还原电位较其它金属大8. (1601)在单扫描极谱图上, 某二价离子的还原波的峰电位为-0.89V, 它的半波电位应是( (2) ) (1) -0.86V (2) -0.88V (3) -0.90V (4) -0.92V9. (1925)阳极溶出伏安法的预电解过程是（(1) ）（1）恒电位电解（2）恒电流电解（3）控制时间电解（4）控制电流和时间10. (1494)极谱分析中, 在底液中加入表面活性剂, 其目的是为了消除( (3) ) (1)迁移电流；(2)光电电流；(3)极谱极大；(4)残余电流11. (1501)在电化学分析中溶液不能进行搅拌的方法是( (3) ) (1)电解分析法；(2)库仑分析法；(3)极谱分析法；(4)离子选择电极电位分析法12.(1548)库仑分析的理论基础是( (2) ) (1)电解方程式；(2)法拉第定律；(3)能斯特方程式；(4)菲克定律13. (1550)控制电位库仑分析的先决条件是( (1) )(1)100％电流效率(2)100％滴定效率(3)控制电极电位(4)控制电流密度14. (1165)在恒电流库仑滴定中采用大于45V 的高压直流电源是为了((3) )(1) 克服过电位(2) 保证100% 的电流效率(3) 保持电流恒定(4) 保持工作电极电位恒定15.(1549)以镍电极为阴极电解NiSO4溶液, 阴极产物是( (4) ) (1)H2 (2)O2 (3)H2O (4)Ni16. (1915)控制电位电解分析法常用的工作电极(3)(1) 碳电极；(2) 饱和甘汞电极(3) Pt网电极和汞阴极；(4) Pt丝电极和滴汞电极17 (1934)实际分解电压，包括(4)（1）反电动势；（2）超电压；（3）反电动势加超电压；（4）反电动势、超电压和IR降二、填空题( 共5题13分)1. (2939)在极谱分析中使用大面积汞池电极或大面积饱和甘汞电极, 使用大面积电极的原因是____防止它的表面发生浓差极化__, 使该电极的电极电位_______保持稳定。

__________。

防止它的表面发生浓差极化；保持稳定。

2.(4522)用单扫描极谱法测定Cu2+浓度时, 加入NH3-NH4Cl的作用是________________, 加入Na2SO3作用是________________________.消除迁移电流, 除O2。

3. (2863)极谱分析中, 尤考维斯奇方程的数学表达式为______________________________, 毛细管常数为_____________, 扩散电流常数为_________________________。

c t m i zD t m c t m zD i dd 6/13/22/16/13/26/13/22/1607;;607或=4. (2864)可逆极谱还原波的数学表达式为__________________________________, 对数作图 法是以___________对____________作图, 对可逆波, 其斜率为______________。

)C 25(0592.0;lg ??lg 0592.0o d d 2/1z ii i E i i i z E E de de ---= 5. (2944)析出电位与被测物质浓度_______, 半波电位与被测物质浓度__________, 故后者可用于物质的_____________。

有关；无关；定性分析。

6. (2404)极谱分析的残余电流主要来源是_____________________和_______________________,可用______________________方法来消除。

杂质的还原； 滴汞的充电电流； 扣除底电流7. (2860)溶出伏安法若溶出时的工作电极发生____________反应, 则为___________溶出伏安法; 发生______________反应, 则为____________溶出伏安法。

氧化；阳极；还原；阴极。

8. (1608)控制电位库仑分析的先决条件是____________________________________.100%电流效率9. (2077)在控制电位电解分析过程中,电流随时间 ___________ 。

迅速下降10. (2877)氢氧气体库仑计, 使用时应与控制电位的电解池装置_____联, 通过测量水被电解后产生的___________________的体积, 可求得电解过程中_____________________。

串；氢氧混合气体；所消耗的电量。

11. (2881)库仑滴定类似容量滴定, 它的滴定剂是_______________的, 它不需要用_________标定, 只要求测准__________________的量。

电生；标准物质；电流和时间。

12. (2884)在控制电位电解过程中, 电流与时间的关系式为_____________________, 表达式中, 常数与____________体积, ___________速率, ___________面积, ____________扩散系数有关。

i i t kt =-010电解溶液的；搅拌溶液的；电极的；被测离子的。

13. (2890)恒电流库仑分析, 滴定剂由_______________________, 与被测物质发生反应, 终点由 ___________________来确定, 故它又称为______________________________。

电极反应产生；化学指示剂或电化学方法；库仑滴定法。

三、问答题1. (4096)溶出伏安法是一种将电解富集和溶出测定相结合的电化学分析法。

基本过程包括哪两个方面？[答] 首先是将被测物质在一定条件下电解富集到一固定的电极（工作电极）上。

然后，以等速反向电位扫描，使被富集到电极上的物质重新在电极上氧化（或还原）成离子溶出。

2. (4101)在酸性介质中，Cu2+的半波电位约为0 V，Pb2+的半波电位约为-0.4V，Al3+的半波电位在氢波之后，试问用极谱法测定铜中微量的铅和铝中微量的铅时，何者较易？为什么？[答] 测定铝中微量的铅较易。

因为铜的半波电位在铅之前，先还原，大量的铜存在有前波干扰，而铝的半波电位在氢波之后，至少在-1.0 V 以后，均后于铅还原，故无影响。

3. (4114)试说明用库仑法测定As(Ⅲ) 时，双铂指示电极指示电解终点的原理。

[答]: 在电解到达终点之前，溶液中有As(Ⅲ)/As(V)，因为它是不可逆电对，因此在指示电极上外加一个小电压(50～100 mV) 时不产生电流。

当到达电解终点时，溶液中出现2I-/I2可逆电对，因此在指示电极上产生电流。

故指示电极上电流与电解时间的关系为：(如图)转折点即为电解终点。

四、计算题1. (3011)一含有5.00×10-3mol/L CdCl2和0.1mol/L KCl 的溶液在滴汞阴极(-0.8V,vs.SCE) 上还原时产生的极限扩散电流是 5.00×10-5A。

汞的流速是每分钟18 滴，收集10 滴汞称重得到3.81×10-2 g。

(1) 计算在此溶液中Cd2+的扩散系数(2) 如果改用一支滴汞周期为3s，10 滴汞重0.042g 的毛细管再进行测量，极限扩散电流将有多大？[答] (1) c = 5.00 mmol/L z=2 t=60/18 = 10/3 sm = (38.1/10)/(10/3) = 1.143 mg/s i d = 50 μA50 = 607×2×5.00×(1.143)2/3×(10/3)1/6×D1/2D1/2= 6.17×10-3 ; D= 3.8×10-5 cm2/s(2) m2= (42.0/10)/3 = 42.0/30 =1.40mg/s t2= 3.00 si d(2)= (m2/m1)2/3(t2/ t1)1/6×i d(1)= (1.40/1.143) 2/3×[3/(10/3)]1/6×50 = 1.145×0.983×50 = 56.2 μA2. (3050)在pH = 5 的乙酸－乙酸盐缓冲溶液中，IO3-还原为I-的极谱波的半波电位为-0.50V (vs SCE)，试根据能斯特方程式判断极谱波的可逆性。

Eθ(IO3-/I-) = +1.08V （vs SHE）3050[答] IO3-+ 6H+ + 6e- = I- + 3H2O0.059 [IO3-][H+]6E de=EθIO3-,I-+ ────lg ───────6 [I-]当[IO3-] = [I-]时，E de即为E1/2，则当pH = 5 时E1/2 = 1.08 - 0.059×5 = + 0.78 V (vs SCE )E1/2 = 0.78 - 0.24 = + 0.54 V (vs SCE)可逆波的E1/2应为+0.54 V (vs SCE) , 今极谱波的E1/2为-0.50 V (vs SCE),故为不可逆波。