在过氧化物（H2O2，BaO2）中，氧的氧化数为-1；
在超氧化物中（KO2），氧的氧化数 为 -1/2 ；
在氧的氟化物（OF2，O2F2）中，氧的氧化数 分别为+2和+1。
在所有的氟化物中氟的氧化数为-1。
Chapter Eight
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例： SiO2： Si的氧化数为+4；
Cr2O72-：Cr的氧化数为+6； Fe3O4： Fe的氧化数为 8 ； S2O32-： S的氧化数为+2； S4O62-: S的氧化数为2.5；
第八章 氧化还原反应与氧化还原滴定法
Chapter Eight
1





氧化还原反应 原电池及电极电势 电极电势的应用 氧化还原滴定法 常用氧化还原滴定法 重点：氧化还原方程式的配平；电极电势的应用 和有关计算；能斯特方程；氧化还原滴定的主要 方法、滴定条件；氧化还原滴定法计算。 难点：各种因素对电极电势影响的定量计算；氧 化还原滴定法中的计算
Chapter Eight
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例：已知下列电池图解： Zn(s)|Zn2+(c1)||H+(c2)|H2(p ) | Pt 写出原电池的电极反应和电池反应。 解：负极，氧化反应
Zn(s)
Zn2+(aq)+2e-
正极，还原反应
2H+(aq)+2e氧化还原反应 Zn(s)+2H+(aq)
H2(g)
Zn2+(aq)+H2(g)
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Chapter Eight
（5） 正负极
•
电子的流出极叫负极：Zn极
•
电子的流入极叫正极：Cu极
（6） 阴阳极
•
阳极(Positive Electrode)： 凡是进行氧化反应的电极叫阳极。
•
阴极(Negative Electrode)： 凡是进行还原反应的电极叫阴极。
Chapter Eight
Chapter Eight
金属越不活泼
得电子趋势越大 电极表面积累 的正电荷越多 E(O/R)值越大
故氧化态物质 的氧化能力越强
31
3. 原电池的电动势
（1）表示 正负电极之间的平衡电势差
ε= E +－ E － 如 ε= E(Cu2+/Cu)- E(Zn2+/Zn) 标态 ε = E+ - E 如 ε = E (Cu2+/Cu) – E (Zn2+/Zn)
Chapter Eight
氧化反应 还原反应
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（3） 氧化还原电对 两个半反应中氧化态和相应的还原态
物质构成的两个氧化还原电对。 氧化态/还原态： Zn2+/Zn Cu2+/Cu
（4）电池反应
两个半反应组成的氧化还原总反应叫 电池反应。
Zn(s) + CuSO4(aq)
ZnSO4(aq) + Cu(s)

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2
§8.1 基本概念及氧化还原方程式配平 8.1.1 氧化与还原定义
1. 与氧结合的过程叫氧化， 除去氧的过程叫还原。 局限性：覆盖范围小 。 如 Mg(s)+Cl2(g) MgCl2(s)
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3
2. 失去电子的过程叫氧化，得到电子的 过程叫还原。
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5、 原电池表示方法
（-）Zn ZnSO4
—电池图解式，电池符号
（1） 负极写左边，正极写右边
CuSO4 Cu（+）
（2） 半电池中两相界面用“|”表示
两种溶液间用“，”，两种固体间 也用“|”，纯溶液和气体写在惰性电极 一边，用“，”隔开。
Zn|ZnSO4 Pt|Fe2+，Fe3+
CuSO4|Cu Fe3+，Fe2+|Pt
3
Chapter Eight
8
8.1.3 氧化还原反应式的配平
1. 配平原则
电荷守恒
——离子电子法
反应中氧化剂得到的电子总数必须等 于还原剂所失去的电子总数。
质量守恒
根据质量守恒定律，方程式两边各种
元素的原子总数必须各自相等，各物种的
电荷数的代数和必须相等。
Chapter Eight
9
2. 配平步骤
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Chapter Eight
（3） 两半电池之间用“||”表示
Zn|ZnSO4 || CuSO4|Cu （4） 注明溶液的浓度(气体注明分 压) 、相态 Zn(s)|ZnSO4(c1)||CuSO4(c2)|Cu(s)
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例：将Fe2+(aq)+Ag+(aq)
Fe3+(aq)+Ag组
Pt|H2(100kPa)|H+(1mol· -1) L
2H+(aq) + 2eH+/H2 E (H+/H2)=0.000V
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盐桥(Salt Bridge)的功效 构造：将饱和KCl中加入琼脂加热后，装 入U 形管中，冷却后成为凝胶。有 可自由移动的K+，Cl-。 作用：构成电的通路。
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结论：装置2使氧化反应和还原反应分在两个 不同的区域进行；电子转移通过外电 路实现，于是有了电子的定向流动， 从而产生电流，实现了化学能向电能
成原电池，用电池图解式表示。
解：电对 氧化反应 还原反应
Fe3+/Fe2+ Fe2+(aq) Ag+ (aq) +e-
Ag+/Ag Fe3+ (aq) +e- (-) Ag (s) (+)
Fe2+(c1) | Fe3+(c2) || Ag+(c3) | Ag Pt | Fe2+(c1)，Fe3+(c2) || Ag+(c3) | Ag
2OH-(aq) Pt | O2(p)|OH-(c)
金属-难 AgCl(s) +e溶盐电极
Ag(s) +Cl-(aq) Ag|AgCl|ClChapter Eight
27
8.2.2 电极电势
1. 电极电势的产生
M M
溶解
Mn+ + ne-
金属越活泼，溶液越稀， 这种倾向越大。 同时
Mn+ + Mn+
Cu
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装置2: Zn片插入ZnSO4溶液中,Cu片插入CuSO4 溶液中，两烧杯用一倒置的U形管连通— —盐桥。两金属用导线相连，中间连一个 检流计。 检流计
e盐 桥 KCl (aq) Zn Cu
e-
原电池
ZnSO4(aq)
1.0mol· L -1
CuSO4(aq)
1.0mol· L -1
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装置1: 将Zn片直接插入CuSO4溶液中
现象：Zn片溶解，Cu析出。 解释： Zn(s)+CuSO4(aq) ZnSO4(aq)+Cu(s)
Zn
Zn直接和CuSO4溶液接触， Zn失去的电子直接给Cu2+， 电子流动无序，Zn片溶解， Cu析出，温度升高。 结论：化学能转变为热能。
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现象： （1）检流计指针偏转：Zn是负极，Cu是正极； （2）Zn片溶解，Cu片上有Cu析出； （3）取出盐桥，指针回零，放入盐桥，指针偏 转，说明盐桥构成了电的通路。 解释： Zn(s) Zn2+(aq)+2e- （负极） Cu2+(aq)+2eCu(s) （正极） Zn(s)+CuSO4(aq) ZnSO4(aq)+ Cu(s)
解： I II III
MnO4- + SO32-
SO42- + Mn2+ ①
MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O
SO32- + H2O = SO42- + 2H+ + 2e② ①×2+②×5得： 2MnO4- + 16H+ + 10e- = 2Mn2+ + 8H2O
+） 5SO32- + 5H2O = 5SO42- + 10H+ + 10e2MnO4- + 5SO32- + 6H+ = 2Mn2+ + 5SO42- + 3H2O
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4、基本术语
Zn(s) Zn2+(aq) + 2eCu(s) Cu2+(aq) + 2e（1）半电池(电极)
进行氧化反应和还原反应的两个不同的区域，也 称电极。 Zn－ZnSO4 组成锌电极， Cu－CuSO4 组成铜电极。
（2）半反应(电极反应)
两个半电池中进行的氧化和还原反应就是两 个半反应。 Zn(s) Zn2+(aq)+2eCu2+(aq)+2eCu(s)
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（2） 标准氢电极
H2，100kPa
H+
1mol· -1 L
Pt电极
标准氢电极构造示意图
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结构
镀疏松铂黑的 Pt 丝，插入
c(H+)=1mol· -1的硫酸溶液， L 不断通入p(H2) =100kPa纯H2