1.烷烃备注：卤代反应烷烃的取代1.甲烷的氯代：不会停在一卤取代上，会有四卤取代生成。

顺序烷烃的取代顺序： 叔氢>仲氢>伯氢>甲烷 烷生成酸和酮CH 4+Cl2 hv 或加热 CH 3Cl +HClCl 2hv或加热CH 2Cl 2CCl 4烷到酸到醚CH 3CH 2CH 3+O2 金属氧化物 350度，170MPaHCOOH+CH 3COOH +CH3OCH 32.烯烃的加成1H 2CH 2+Cl C 2CH 2-CH 2 区域性选择烯烃CH 3--CH=CH 2HCl-Cl-Cl-CH 3--CH---CH 3-Cl碳正离子加成顺序? o3>2>1马氏规则 碳正离子顺2- C 2-+H2SO 4---C------C---C-HSO 4H用浓硫酸去除烷种? 的烯序H 2CH 2 CH 2SO 4170度HO 2- H 3CCH 2OH- CH 3.也能和水直接合成 醇烯到醇-CH 3H 3CH 2 CH 2SO 4 170度H 3CH C- HO3马氏规则马氏规则烯烃与酸的加成顺序与酸的反应H 3CH 2 CCH 3H 3C >H 3C CH 3CH 2H 3C > CH 2H 2CCH 2 顺序2.与卤素的加成Cl 2 OH-H 2OCl-卤素加在氢多的碳上 与卤素反应H 3CH 3CC a(OH)2O+H 2 OClOH环氧乙烷生成环氧烷硼氢化--氧化硼氢CH 3(CH 2)3CH=CH 21)BH 26 2)H 2O 2/OHCH 3(CH 2)3CH 2CH 2OH反马氏加成反马氏不对称的烯烃经硼氢化--氧化得到反马氏加成醇，加成是烯到醇顺式的没有重排重排催化--氢化，烯烃的双氧基氧化反应均为顺式加成23.烯烃的二聚CH 3 碳正离子HC2 CH 3H 3CH 2CH 2SO 480?HC 3H 3C CH 3CH 3CH 3碳正离子都是 亲电试剂见上94页CH 3HC 3烯烃的稳定烯烃的稳定顺序：与双键碳上的烷基有关 RRHC3RRHRHRHH>>>>CH 2H 3CRRHRRRH 2CCH 2反式异构体比顺式稳定 反式与顺式自由基的稳定顺序H 3CCH 3 H 3C H烯丙基》3》2》1》 HH> H 3CCH 3C H3.乙烯型顺-2-丁烯H;119.7反-2-丁烯H;115.5 自由基加成 Br无过氧化物 H 3C符合马氏加成马氏 H 2 CH 3 CHBr 只适合HBrBrH 3C过氧化物效应非马氏过氧化物不符合马氏加成有过氧化物H 3 Ca 卤代CCl 4 溶液H 3CC l离子型加成卤代低温H 3CClCl Cl CH 2Cl气相 自由基取代500度--600度CH 2取代3O卤素Br+NBrPh(COO)2 CCl 加热 4+HBr溴代ONBS 烯丙位上的溴代NBS采用试剂NBS 提供 低浓度的溴BrHC 3 N BSPh(COO)2H 3CH 3C+烯丙基中与卤素只烯丙基H 2 CCCl 4加热 H 2C Br取代不加成见上100页 烯的氧化烯的氧化H烯到醇OH稀 KMnO 4 H 2 O顺-1，2-环已二醇5度OHHR R''R'H热或浓 或酸性KMnO 4R R'O+ O R''OH 烯到酮到酸RHC 2热或浓 或酸性 KMnO4R OOH +CO2末端烯被氧化为CO2末烯生成二氧化 与臭氧反应 R RO 3 RR R R O HR O O 重排 R R O OOR H R RO R ++HO 2O 2H碳与臭氧反应(H)酮或醛(R)HC CH 3HC1)O 332)Zn/H2OH3C 3H 3CH 3 CO +HC 3 HC 3O为了防止进一步 氧化常加锌粉重排 烯到酮到酸过氧酸氧化过氧酸氧化H2CH2 COROCOOHO O+OHR烯到环氧乙烷ROCO HO多取代基的易被氧化是亲电，顺式的氧化烯的取代方HC 3CH3H C3CH3 向4烯烃的制法卤代到烯一，卤代烷脱卤化氢H 3KOH/醇 CCH 3CH 3 BrH 3C CH 3 CH 3+H 3CCH 3 CH 2生成双键上烷基 较多的烯 萨尹切夫规则生成烯的方 向71%29%二，醇脱水醇到烯H 3 C OH H 3PO4C H 3. CH 3.H 3 CCH 3 CH 3（CH 3)3CCH=CH 2(CH + 3)2C=C(CH 3)2CH 2=C---CH--CH 3+3%64%33%重排醇脱水有重排现象三，邻二卤代物脱卤二卤代物到XXZ n 乙醇+ZnX2用处不大但是可 用来保护双键烯 保护双键5炔和二烯烃110度H CH+NaNa2C22 H Na+H2C过量的钠生成NaNa酸性顺序H2O 酸性顺序：NaOH+HCCH H2>HCCH>NH3 OAgNO3HCCHAgAg乙炔银白NH3H3CHC C u（NH3)+2-HOH3C可用于鉴别乙炔和RCH型号末端炔炔的鉴别+Cu 也可以分离到末端炔分离1-丁炔亚铜紫红H3C-C N用氰化钠溶液还原HC H2O还原成烯烃炔到烯H2HHHHHH难停留在烯HHHHPd.或Ni.H3CH3C + H2P d./CaCO3Pb.H3CCH3用和Pd./CaCO3Pb.Ni3BHH顺式可停留在烯H3CCH3+ H2Ni3B H3CCH3还可生成顺式烯烃HHHRNa.用钠或锂在液氨中RR +H2液N H3可生成反式烯烃反式RH6炔烃的亲电加成烯烃的亲电加成比炔要大碳正离子的稳定顺序：碳离子的稳BrH2C H C H Br H3CHCR+CRR>R+CRHRRR++CCH2>>CH2>H+CH定顺序加卤素BrBrHHBrBrBrBrHH卤素不能停留在烯H C CHBrBrBrBrH3CH3+BrBr C H3CBr得到反式加成物反式BrCH3加卤化氢卤化氢BrH3C CHH BrH3CBrCH2HBrH3CH3CBr可停留在烯加成符合马氏规则马氏规则HCH3加卤代氢大多为偕二卤代物H3+HBrCCH3H3CBr反式加成反式催化加水HH2SO4 H CH+HOC2H3COHgSO4乙炔在硫酸和硫酸汞与水加成生成醛炔到醛到酮H3C CH3+HO2 H2SO4HgSO4H3C2其它的都生成相应的酮O7炔烃亲电加成HCH+HCC3 OOH醋酸锌210-250度H2COOCH3乙炔在乙酸锌催化和乙酸生成乙酸乙烯酯亲电与酸炔到酸到酯乙炔在氯化铵--氯化亚铜氢氰酸HCH+HCN C NH4ClCU2Cl2CH2=CHCN溶液中与氢氰酸生成丙烯腈炔到腈HCH+ C H3COH-HO H2C=CH-OC2H5乙醇与乙炔在碱的催化下生成乙烯基乙醚与醇反应150-180度/压力炔到醚炔的氧化O高锰酸钾颜色褪去高锰酸钾RROHCH+CO2可以用炔的鉴定炔到酸1）O31RRR2)HO2 OOH+ 1ROOH这个反应可以确定叁键的位置与臭氧反应乙炔的聚合2 HCCH NHCl4CU2Cl2H2CCH23 HCCH NH4ClCU2Cl2CH2=CH-C三C-CH=CH2二乙烯基乙炔炔到烯高温HCCH3或金属羰基化合物苯4 HCCH Ni(CN)4环辛四烯8炔烃的制备CaO+3CCaC2HCCH 到炔CH4+OOHC CH+ H2+COX2HH KOHH2C HNaNH2HCCHROH二卤代物到XXX邻二卤代物乙烯卤炔乙烯卤非常不活泼进一步消除要更强的碱热的氢氧化钾或钠的醇液或NaNH2 BrH3CBr NaNH2H2OH3CCH制末端炔要用NaNH2用热的氢氧化钾醇液重排会重排得到中间炔邻二卤代物BrH3CKOHROH H3C CH3Br二卤代物邻二卤代物H3CO PCl5NaNH2H3CClH3CCHH2OCl偕二卤代物偕二卤代物可由醛酮与五氯化磷生成经脱氢也可制炔醛酮R+NaNH2CH液氨—33度-+RNaCH3CH3CBrRRCH3末炔和伯卤制高炔还可加两个不同的取代基链加长低到高9二烯烃H2C CH2+HCl低温HCl1，2加成1，2高温1，4加成低温1，2加成1，4加成高温HClCH21，4加成OO这个反应为CH2+O 苯100度O狄尔斯-阿德尔反应用于共轭双烯的狄尔斯-阿O德尔反应鉴定和分析OCH2CH2+O苯100度O双烯到环狄尔反-阿德尔反应是顺式加成CH2+200度CH2芳烃10HHNa.3/C2H5OH B rich还原，在液氨醇碱金属下1 ，4加成液NHBrich反应HHOOCH3Na.液NH/CHOH325 OCH3HCl环醚到酮H2O OHOOHOO有单取代苯吸电子基有Na.取代方向利得3-取代-1，4-环已二液NH3/C2H5OH 烯，给电子基有利得1-取代-1，4-环已二烯卤代卤代Br苯与卤素在三卤化铁+BrBr FeBr3+HBr的催化下生成卤代苯碘不活泼要在强酸下才反应溴苯硝化ON浓H4SO4硝化+浓HNO 350度+HO2磺化磺化+浓H 4SO4--SO3H+HO211傅克反应傅--克反应芳烃与烷基卤和酰卤的反应傅-克烷基化CH3+HC3 ClAlCl30-25度+HCl三氯化铝，三氯化铁三氟化硼，氟化氢都可作为催化剂苯烷CH3Cl+CH3AlCl3CH3有重排重排CH3CH3+ CH3AlCl3CH3CH3多取代AlCl3+HC3Cl+可得多取代物CH3CH3CH3+HC3 CH2AlCl3C H3可用烯和醇代替苯与烯反应卤代烷+ H3C CH3CH3OHAlCl3CH3CH3CH3也会重排重排苯与醇反应Cl+Cl AlCl3苯环上带有拉电子基团卤代傅克反应不能进行意义在可在苯环上引入+CCl 4 AlCl3烃基多卤代可生成多苯基烷不能傅克反应12不重排傅-克酰基化反应不重排苯与酰卤和酸酐O+HC3 OClAlCl3CH3+HCl生成芳酮不重排苯到苯酮酰化OOH3CH3C OOAlCl3CH3+OH3COH乙酸酸酐+苯到酮到酸-ZnHg/浓CH3HCl消氧到O酮到烷O+OAlCl3可引入两个官能团OHOO苯到酮到酸双官能团邻对位定位基HHRO定位基NRNHOHNRORNHR邻对位基OORAr----XR间位定位基间位定位基OR+ RN ---NO2---CF3---CCl3---CNO RR ---CHO---SO3H---COR---COOH13强烈活化活化HHRNRNHOH NR中等活化OOORNHROR 弱活化钝化RAr--弱钝化--X钝化OR+ RN ---NO2---CF3---CN--CONR2O RR ---CHO---SO3H---COR---COOH14烷基苯的氧化CH3HOOKMnO4苯到酸CH3CH3H3CCH3KMnO4H3CCH3苯环到酸HOO没a氢抗氧化CH3OOHKMnO4氧化CH3OOHO苯到酸酐V2O5+O OO385-400度O苯环被氧化为顺酐CH3CH3ClFe+ClCl苯环取代ClClClClClClCl光照或加热控制氯气的量可停在一氯代上自由稳定基的顺序：自由稳定基苄基，烯丙基》叔》伯》甲基》乙烯基的顺序15烯基苯CH3CH2苯与烯到苯+ H2CH2C H3PO4CrO3,Al2O3工业上烯600度CH3ClCH3CH2 苯乙烯OHNaOHClCl+H实验室光醇CH3 苯醇到苯烯OHCH3总是生成与苯共轭CH2的稳定的烯XCH2CH 3CH3H2/NiH2/Ni 苯加成烯基苯的反应ClCH3CH3HCl卤代取代方ClCH3取代方向有双键要聚合向HCl过氧化物过氧化物16联苯高温2I2+ 2 CuON2联苯与苯的性质一样除了这个反应其它的醋酸酐HNO3都在对位上萘卤代卤代Cl+ClClII 硝化硝化NO2NO2HNO3H2SO4+4.%4.5%磺化磺化SO3H高温《80度浓H2SO4160度H2SO4方向SO3H165度低温17萘的傅克酰基化傅克酰基化OCH3萘到酮四氯乙烷以CS2和四氯乙烷为溶液主要为a取代物方向+CH3COCl AlCl3O以硝基苯为溶液主要为B取代物酰化CH3硝基苯CH3CH3NO2位置OAcCH3CH3OAcHNO3HNO3NO2NO2N O2NO2NO2比较给与拉HNO3+ 电子的不同和取代位置加硝基NO2OOCrO3 OAcCH3CH3CrO3OAcOOO氧化没氧化侧链+O OCrO3OAcOOHHH5C2OH H5C2OH Pt加压Na NaH2HH加成更高的温度18卤代烃卤代烃H2O ROH水解卤代到醇H2RSHS硫醇OHCl乙烯型卤代烃水解NaOH到醇比较困难要强烈条件1R OH1ROR醇解到醚RCl+1RR1SHSR硫醚氰解到氰HCNRCNRClNH3RNH2R3N.氨解到氨1R1COOHR COOR酸解到酯1R1NaRR到炔AgNO3RONO2+AgX到硝基只适合烯丙型卤代置换NaIRI可用来鉴别235页19脱卤化氢卤代到烯H3CBr KOH H3C卤代烷消去遵循萨伊切夫规则萨伊切夫规H3C 乙醇H3C 生成双键上取代较多的烯烃产物。