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天然水中的主要离子

鱥>尼罗罗非鱼> 鲤鱼> 草鱼> 鳙、鲢 增加水中的Ca含量可降低水的碱度。
总结1:天然水中碱度与硬度的关系
(1)总碱度<总硬度 :即钙、镁离子过量,存在非碳酸盐硬度 (永久硬度), 即c(HCO3-) < c(1/2 Ca2+) + c(1/2 Mg2+) 碳酸盐硬度=总碱度<总硬度; 非碳酸盐硬度=总硬度-总碱度
(三)天然水的硬度
阳离子:钙硬度、镁硬度、铁硬度等
阴离子:暂时硬度—碳酸盐硬度( HCO3-、CO32- ) 永久硬度—非碳酸盐硬度(SO42-、Cl- )
水硬度与水类型的关系(参考阿列金分类)
(1) c1/2 Ca2+ + c1/2 Mg2+ cHCO3- + c1/2CO32-
1/2 Ca2+ + 1/2 Mg2+
(1)蛋白质分解作用 硫(蛋白质)
(2)氧化作用
无游离氧气:稳定存在 有游离氧:氧化为高价
H2S + O2 2S+ 2H2O (硫磺细菌) H2S + 2O2 SO42- + 2H+ (硫细菌)
(3)还原作用:缺氧还原H2S: 缺乏溶氧,O2>0.16mg/L还原作用停止。 含有丰富的有机物 有微生物参与 硫酸根离子含量丰富
管理办法: 1)彻底清除含有大量有机质的池塘淤泥 2)促进水体混合流转,打破水体分层,增氧; 3)使用水质改良剂:含铁物质:红土.黄土.沼铁矿.褐铁矿等 4)保持底层呈中性偏碱性,增大pH,可使用生石灰调节, 5)避免含有大量硫酸盐的水进入养殖水体。
二. 氯、钠、钾
1. 氯离子
含量:广泛分布,不同水体差别很大 保守性:含量不易变化;条件污染指示物 增加重金属盐类的溶解度
AT淡水= [HCO3-] + 2[CO32-] + [OH-] – [H+] 甲基橙作指示剂(黄(碱) 橙红(酸)),pH终= 4.30
(二) 碱度的表示单位
mmol/L:结合质子的物质的量。 mg/L:结合H+的物质所相当的CaCO3的质量
1mmol/L = 50.05mg/L(CaCO3)。 HG(德国度):结合H+的物质所相当的CaO的
S② 受Ca2+的限制 内陆河水或井水:10-50mg/L;
SO42-无毒, 饮用水标准:
<250mg/L,
白鲢鱼<5600mg/L
干旱地区的地下水较高;
沿海地区较高,约2.6g/kg(盐效应导致)。
(二)硫在水中的转化
蛋白质分解作用 氧化作用 还原作用 沉淀与吸附作用 同化作用
(2)总碱度>总硬度 :即碳酸氢根过量,存在负硬度 即 c(HCO3-) > c(1/2 Ca2+) + c(1/2 Mg2+) 碳酸盐硬度=总硬度 <总碱度; 没有非碳酸盐硬度, 负硬度(如Na+、K+生成的碳酸氢盐)=总碱度-总硬度 NaHCO3、KHCO3、Na2CO3、K2CO3等称为负硬度。
质量,且以10mg/L(CaO)为1德国度HG 。 1mmol/L=2.804HG
(三) 天然水的碱度
来源:集雨区岩石、土壤中碳酸盐的溶解
1、地面水:区域性 东南沿海、珠江水系、长江水系较低。
0.33~2.5mmol/L 内陆干旱、半干旱地区I型水补给的湖泊较高。如:
西北华北的盐碱泡沼:100mmol/L 松嫩平原的大布苏碱湖:17mol/L 2、 海水:2~2.5mmol/L,碱盐系数=A/S,(区别水团、 水系),如海表水较低,深海较高,河口海滨变化大。 3、河水:A/S较高 4、地下水:碱度、硬度一般较高。
2.钠离子、钾离子
含量:天然水中Na+>K+;通常无限制标准
毒性:淡水动物:K+>Na+ ;增加二价金属离子 含量,可降低其毒性
水生植物: Na+ > K+ 测定:通过阴离子总量计算
Na,K在地球丰度相近, 但天然水质天然水中 Na+>>K+,因K+更易被固 定(土壤吸附、植物吸收)
(四)鱼池水硬度的变化
淡水硬度相对变化大,参与水体的溶解吸附平衡; 海水硬度相对变化小。
硬度取决于水源、池塘土质;新建池塘水硬度较高 (土壤溶钙),逐渐减小(淋溶损失);
与水生物光合/呼吸作用相关,昼夜变化(0.60.8HG );
人为引起硬度变化:施用过磷酸钙、石灰乳等。
光合作用:使平衡向右,硬度减小 呼吸作用:使平衡向左,硬度增大
富石灰石地层地下水多,海水多。
(二) 镁
天然水第二大阳离子,含量仅次于Na+或Ca2+。 淡水(ST<1g/L ):Ca2+ Mg2+,但水含盐量越高,Mg2+ 摩
尔量相对Ca2+量越高(因Ca2+ 的碳酸盐溶解度相对小)。 咸水(ST>1g/L ) :Mg2+的摩尔量迅速增大,
一般: (Na+)Mg2+ Ca2+; 海水(ST>25g/L ) : Mg2+/ Ca2+ = 5.2(物质的量比)
(3)总碱度=总硬度: 即 c(HCO3-) = c(1/2 Ca2+) + c(1/2Mg2+) 只有碳酸盐硬度,且碳酸盐硬度=总硬度=总碱度
总结2:养殖水体的管理
总碱度、硬度和pH值均偏低的水体应及时合理地施用 石灰调节剂。对底质淤泥积存过多,水中有机物特别是 腐殖质浓度过高,水体混浊,鱼病有蔓延趋势的水体, 适用尤为必要。
对碱度 的影响
AT不变 AT降低 AT不变 AT增加 AT降低* AT增大* AT增大* AT减少* AT增大*
(二)碱度与水产养殖的关系
(1) 降低重金属的毒性
适宜碱度:1-3mmol/L;
CaCO3碱度> 20mg/L 警戒值:10mmol/L
碳酸盐与重金属离子生成络离子、沉淀
重金属防治鱼病:用量?
(2) 调节CO2的产耗关系、稳定水的pH值(光合作用、呼吸作用)
Ca2 2HCO3 CaCO3 H 2O CO2
(3) 碱度过高对养殖生物的毒害作用
碱度偏大,生物种类减少,生长速度较慢 碳酸盐碱度对鱼的毒性随着pH的升高而增加; 水的盐度会使碱度的毒性增加; 耐受顺序:青海湖裸鲤(70mg/L)>瓦氏雅罗鱼>鲫鱼>丁
2HCO3 CO32 H2O CO2
Ca2 CO32 CaCO3
光合作用呼吸作用, CO2被利用,碱度、硬度 下降,pH上升;
呼吸作用光合作用,碱 度、硬度上升,pH下降。
Ca2+不足时,碱度日变 化不大,但pH可能变化
表2-7 生物学过程对碱度的影响
生物学 过程
反应示意
碳同化
呼吸作用
碳酸盐硬度= a; 非碳酸盐硬度=b=0 总硬度= a 负硬度= c(非硬度碳酸盐) I型水
表2-1 天然水的硬度分级
类别
极软水 软水 中等软水 硬水 极硬水
德国度(HG)
mmol/L (1/2Ca2+,1/2Mg2+)
0~4 4~8 8~16 16~30 30
1.4 1.4~2.8 2.8~5.7 5.7~11.4 11.4
(五)钙、镁离子在水产养殖中的意义
生物必需的营养元素 钙离子可降低重金属和一价金属离子的毒性 钙、镁离子可增加水的缓冲性 钙、镁离子比例对海水鱼、虾、贝的存活有重要影响
例:美国Cd2+的3年“4d平 均值”允许一次超标值:
湖泊藻类现存生物量与溶解钙关系
表2-4 金属离子在硬水与软水中的毒性比
毒性比:硬水中有毒浓度与软水中有毒浓度之比
通用单位:mmol/L or me/L (1/2Ca2+和1/2Mg2+) 美国度:mg/L,CaCO3):水中硬度离子的量相当于
形成CaCO3的质量: 1美国度= 1mg/L(CaCO3) 德国度(HG):水中Ca2+或Mg2+含量相当于CaO的质
量:1 HG = 10 mg /L (CaO );
二、碱度的变化及意义
(一)碱度的变化
日变化、季节变化 pH、O2、CO2等水化因子 生物活动影响
夏季碱度变化幅度可以作为湖泊 富营养化程度的一项指标: 特贫营养湖: ∆AT<0.2mmol/L 中富营养湖: ∆AT为0.6-1.0mmol/L 超富营养湖: ∆AT>1.0mmol/L
光合作用和呼吸作用影响
NH4+同化 NO3-同化 氨化作用 硝化作用 脱氮作用
1)2HCO3-→CO2 + CO32-→有机碳 + CO32-+ O2 2)Ca2++2HCO3-→有机碳+ CaCO3↓ + O2 1)有机碳+O2 → CO2→ HCO3- + H+ 2)有机碳 + O2 + CaCO3(s)→ Ca2++ HCO3- NH4+ → 有机氮 + H+ NO3- → 有机氮 + OH- 有机氮 + O2 → NH4+ + OH- NH4+ → NO3- + 2H+ NO3- → N2↓ + OH-
(4)沉淀与吸附作用 Fe3+、Fe2+对硫化物的沉淀反应(降低毒性) Fe2+ + H2S FeS + 2H+ 2Fe3+ + 3H2S 2FeS+ S + 6H+
(5)同化作用 SO42- 是大多数生物吸收同化的有效态, H2S只被特殊菌利用转化为S或SO42-
H2S的毒性及管理原则
毒性:H2S与血红蛋白中Fe2+化合,从而使鱼缺氧。硫化氢是一 种带有臭鸡蛋味的可溶性气体,是水产动物的剧毒物质。 中毒具体表现: 1)鱼虾骚动不安,摄食不好; 2)水中溶解氧,特别是底层溶解氧特别低; 3)下风处可以闻到臭鸡蛋味。
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