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郑州大学无机化学复试题2012

2010年第一部分:理论知识(共100分)1.Zn可以将HAsO2还原为As,但一般不用这种方法制备单质As,原因是一、填空题:(每空1分,共10分)___________________________________2.金属Na和K可保存在煤油中,但Li不行,原因是____________________________3.根据晶体场理论,在八面体弱场中,中心离子d电子数为__________时,CFSE最大=_________4.某一元酸HA溶液的pH=4,同浓度的NaA溶液pH=9,则HA的Kөa5.Cr3+、Mn2+、Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+中,溶于过量氨水的是_______________________6.Ga3+与F−形成的配离子是__________,与Cl−形成的配离子是_______________7.Na2SO3受热分解产物为___________________________________8.TlCl和TlCl3中比较稳定的是__________,Ga和In中熔点较高的是__________二、单选题:(每题1分,共20分)1.某金属离子在八面体弱场中磁矩为4.90BM,在八面体强场中磁矩不为零,则该离子可能是A. Ti2+B. Cr2+C. Fe2+D. Mn2+2.下列离子水合时,放出能量最少的是:A. Li+B. Na+C. K+D. Ba2+3.以下物质在气态时,结构与众不同的是:A. AlCl3B. FeCl3C. AuCl3D. GaCl34.下列物质中碱性最强的是:A. NH3B. PH3C. H2OD. H2Se5.下列水合晶体中,加热时得到正盐的是:A. MgCl2⋅6H2OB. NiCl2⋅6H2OC. CoCl2⋅6H2OD. CuCl2⋅2H2O6.形成强的酸性X−H键,X应满足:A. 原子小且电负性也小B. 原子小而电负性大C. 原子大而电负性小D. 原子大且电负性也大7.下列氮化物最稳定的是A. Li3NB. Na3NC. K3ND. Ba3N28.下列各组化合物加热时分解产物类型不同的一组是:A. NaNO3、KNO3B. LiNO3、NaNO3C. LiNO3、Mg(NO3)2D. Mg(NO3)2、Cu(NO3)29.下列化合物中,溶解度最大的是:A. LiFB. NaClO4C. KClO4D. K2PtCl410.下列气态分子中,偶极矩不为0的是:A. BCl3B. SiCl4C. PCl5D. SnCl211.1mol下列物质充分溶于1dm3水中,生成的溶液中H+浓度最大的是:A. B2O3B. P4O10C. N2O4D. SO312.熔点分别为102°C和104°C的固体粉末按物质的量1:1混合均匀(未发生化学反应),混合物的熔点应为:A. 低于102°CB. 等于102°CC. 102 ~104°C之间D. 高于104°C13.下列金属中,与HNO3作用产物氧化数最高的是:A. CdB. InC. SnD. Bi14.下列含氧酸中,氧化性最强的是:A. HMnO4B. HClO4C. HBrO4D. H5IO615.pH=3的某一元酸溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合,混合液的pH不可能为:A. 5B. 7C. 9 (此题没有D选项)16.下列硫化物中,不能用HCl溶解的是:A. SnS2B. Sb2S3C. CdSD. As2S317.从海水中提取溴时,海水的酸碱性必须控制在哪个范围:A. 酸性B. 碱性C. 中性D. 无所谓18.下列含氧酸中酸性最强的是:A. H3PO3B. H3BO3C. H2SiO3D. HClO19.实验室中熔化NaOH,应选用哪种坩埚:A. 石英坩埚B. 刚玉坩埚C. 铂坩埚D. 镍坩埚20.常温下以液态形式存在的是:A. HgCl2B. LaCl3C. SnCl4D. AsCl5三、判断题:(每题1分,共10分)1.除了少量不活泼金属和稀有气体外,其它元素与O2化合生成氧化物都是放热的2.对于同族金属元素,如果从上到下金属活泼性降低,则相应氢氧化物碱性也降低3.卤素含氧酸的热稳定性随卤素氧化数增加而提高。

这是因为随着卤素氧化数增加,结合氧原子数增加,增加了含氧酸根的对称性4.用氨水处理HgCl2可以得到[Hg(NH3)4]2+配离子5.卤化硅都能水解,生成硅酸和相应卤化氢6.为防止锡盐水解,可加酸使溶液呈酸性。

若已生成沉淀,也可加酸溶解7.化合物ACl2成直线形,则元素A进行sp杂化8.向CuSO4溶液中滴加KI,可得棕色的CuI沉淀9.Fe3+能够氧化I−,而[Fe(CN)6]3−不能氧化I−,这个实验事实说明,[Fe(CN)6]3−的稳定常数小于[Fe(CN)6]4−的稳定常数10.只用AgNO3,不能区分NaCl、Na2S、K2CrO4、Na2S2O3和Na2HPO4五种物质四、简答题:(每题5分,共30分)1.为何Si-Si键能(222kJ·mol-1)小于C-C键能(346kJ·mol-1),而Si-O键能(452kJ·mol-1)却大于C-O键能(358kJ·mol-1)?2.已知Cu、Ag、Au的I1分别为746、731和890kJ·mol-1,请解释这种随着周期数增加,I1先减后增的现象。

3.以前实验室常用K2Cr2O7和浓H2SO4配制“铬酸洗液”,用于洗去玻璃器皿上难以去除的油污,这是依据什么原理?由于Cr(VI)有剧毒,有人建议用KMnO4代替K2Cr2O7,是否可行?4.溶液中含有Cr3+、Al3+、Zn2+、Cu2+,如何将它们分离开?5.C3H6N6(三聚氰胺)已是家喻户晓的物质了,请根据以下描述,绘制其结构示意图(1) 全部H 都只与N 相连; (2) 所有C 都是sp 2杂化;(3) 分子呈环状,具有高度对称性,也非常稳定。

6. 液态的BrF 5和AsF 5都是不良的电导液,但是它们混合后导电性大为增强。

试解释之。

五、计算题:(每题15分,共30分) 1. 已知Cl 的部分元素电位图,请(1) 计算图中未知电位(2) 根据数据推算HClO 的K өa2. 在生命系统中,酶在很多化学反应中扮演重要角色。

许多酶的催化反应的反应速率可以表示为:v = A [S ]B + [S ],其中A 和B 是常数,S 为反应物。

据推测,这些催化反应可用如下的机理描述:E + Sk 1k ESk 2E + P ,其中E 为酶,其浓度一般远低于反应物S ,P 为最终产物,第二步反应的逆反应可忽略。

请证明,反应机理与反应速率公式吻合,并导出A 和B 的表达式。

第二部分:实验技能(共100分)一、填空题(每空2分)1. 实验室中常用离子交换法制备纯水。

主要过程是待处理水流经(1)树脂柱后,使水中(2)等离子除去。

再经过(3)树脂柱后,使水中(4)等离子除去。

为提高柱子的交换能力及效果,常使用(5)混合交换柱。

φө A /V HClO1.63 Cl 2 Cl - 1.50φө B /V ClO− 0.41 Cl 2 Cl -2.下图为实验化学中常常使用的一些玻璃仪器的示意图。

请写出图中以字母标示的仪器对应的中文规范名称。

A. (6);B. (7);C. (8);D. (9);E. (10);F. (11);G. (12);H.(13)。

3.实验室乙醚往往含有少量过氧化物,蒸馏时应事先除去,否则蒸至末段时有爆炸危险。

其检验方法使用(14)溶液,现象为加入试剂后水相呈(15)色,若有过氧化物存在,可用新配制的(16)溶液除去。

4.重结晶的滤集晶体步骤中常需用新鲜溶剂洗去晶粒表面粘附的母液。

正确的洗涤方法是先(17),再加入少量新鲜溶剂,小心地用刮匙将晶体(18),使溶剂浸润全部晶体,然后(19)。

5.可见分光光度计的常用光源是(20),吸收池材料为(21);紫外分光光度计的常用光源是(22),吸收池材料为(23)。

6.标定EDTA溶液时,若控制pH=5,常选用(24)为金属离子指示剂;若控制pH=10,常选用(25)为金属离子指示剂。

二.简答题(每题10分,共20分。

请尽可能简要回答)1.蒸馏时为什么蒸馏烧瓶中所盛液体的量既不超过其容积的2/3,也不少于1/3?2.分析在普通蒸馏或减压蒸馏中,可用磁力搅拌代替沸石或毛细管的理由。

三.综合题(30分。

请尽可能按要求回答)含硫酸根离子样品的常量分析一般采用基于硫酸钡沉淀的重量法。

某生在对天然芒硝矿物样品的分析中,深感重量法的繁琐与低效率。

经过初步考虑,他提出了基于以下反应和过程的氧化还原容量法,来测定芒硝矿可溶性组分中的硫酸根含量:将样品溶液与草酸钡固体在pH6~9于353~363K下共搅拌,完成沉淀转化BaC 2O 4+SO 4=BaSO 4+C 2O 4=K=812。

过滤除去沉淀,滤液用标准高锰酸钾溶液滴定:2MnO 4-+5C 2O 4=+16H +10CO 2+2Mn 2++8H 2O根据标准高锰酸钾溶液浓度和消耗体积,计算样品中硫酸根含量。

这个方案将重量法测定硫酸根的繁琐程度大大化简。

请你依据上述背景材料并结合你掌握的知识原理,回答下面的问题(注:这些问题之间不存在关联关系,应分别回答):①该生的上述方案是否可行?请说明原因。

②如果上述方案可行,在其按该方案第一次实施的同时,还需要安排什么实验? ③如果上述方案可行,则请列出实施该方案所需要的试剂、材料和仪器条件,并分别注明它们的规格(浓度)、型号。

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