高考热点难点离子浓度大小排序破解之法溶液中各离子浓度大小比较的关键内容提要：某些盐在水溶液中，由于发生了电离或水解等复杂的变化，导致溶液中粒子种类发生了变化，从而离子浓度也发生改变。
比较离子浓度大小的问题是历年高考的热点和难点，突破此问题是高三化学教师历年探究的重点。
笔者在多年教学实践中总结出突破此种题型的关键所在。
关键词：离子浓度排序方法一.电离产生的离子浓度要比被电离的离子(或分子)的浓度小；二.水解产生的离子浓度要比被水解的离子的浓度小；三.正确运用电荷守恒和物料守恒；四.若是混和溶液则判断是电离为主或是水解为主。
五.举例如下：1.如、NaHSO4 只电离不水解显强酸性。
Na2CO3只分步水解显碱性。
2.如、NaHCO3、K2HPO4、NaHS是水解为主，电离为次，显碱性。
3.如、NaH2PO4、NaHSO3KHSO3 、NH4HSO3是电离为主，水解为次。
显酸性。
4.如、H2CO3分步电离，且第一步是主要的。
H2CO3H＋＋HCO3－HCO3－H＋＋CO32－有：C(H＋)>C(HCO3－)>C(CO32－)>C(OH－)5.Na2CO3溶液的离子浓度大小顺序Na2CO3===2Na＋＋CO32－CO32－＋H2O HCO3－＋OH－HCO3－＋H2O H2CO3＋OH－H2O H＋＋OH－电荷守恒C(Na＋)＋C(H＋)===C(OH－)＋C(HCO3－)＋2C(CO32－)物料守恒C(CO32－)＋C(HCO3－)＋C(H2CO3)===1/2C(Na＋)两式合并C(OH－)===C(H＋)＋C(HCO3－)＋2C(H2CO3)有：C(Na＋)>C(CO32－)>C(OH－)>C(HCO3－)>C(H＋)6.Na2S溶液的离子浓度大小顺序Na2S===2Na＋＋S2－S2－＋H2O HS－＋OH－HS－＋H2O H2S＋OH－H2O H＋＋OH－电荷守恒C(Na＋)＋C(H＋)===C(OH－)＋C(HS－)＋2C(S2－)物料守恒C(S2－)＋C(HS－)＋C(H2S)===1/2C(Na＋)两式合并C(OH－)===C(H＋)＋C(HS－)＋2C(H2S)有：C(Na＋)>C(S2－)>C(OH－)>C(HS－)>C(H＋)7.NaHCO3溶液的离子浓度大小顺序NaHCO3===Na＋＋HCO3－H2O H＋＋OH－HCO3－H＋＋CO32－HCO3－＋H2O H2CO3＋OH－电荷守恒C(Na＋)＋C(H＋)===C(OH－)＋C(HCO3－)＋2C(CO32－)物料守恒C(CO32－)＋C(HCO3－)＋C(H2CO3)===C(Na＋)C(OH－)===C(H＋)＋C(H2CO3)—C(CO32－)C(H＋)===C(OH－)＋C(CO32－)—C(H2CO3)当NaHCO3的浓度很稀时C(OH－)>c(CO32－)有：C(Na＋)>C(HCO3－)>C(OH－)>C(H＋)>C(CO32－)一般是不比较c(CO32－)的浓度的大小有：C(Na＋)>C(HCO3－)>C(OH－)>C(H＋)同理KHCO3溶液的离子浓度大小顺序同上。
8.浓度均为0.1mol·L－1的CH3COOH和CH3COONa的溶液等体积混合的离子浓度大小顺序CH3COONa===Na＋＋CH3COO－H2O H＋＋OH－CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－CH3COOH CH3COO－＋H＋(主要)有：C(CH3COO－)>C(Na＋)>C(H＋)>C(OH－)9.浓度均为0.1mol·L－1的NH4Cl和NH3.H2O的溶液等体积混合的离子浓度大小顺序NH4Cl===NH4＋＋OH－NH3.H2O NH4＋＋OH－(主要)NH4＋＋H2O NH3.H2O＋H＋有：C(NH4＋)>C(Cl－)>C(OH－)>C(H＋)10.浓度均为0.1mol·L－1的HCOOH和HCOONa的溶液等体积混合的离子浓度大小顺序HCOONa===Na＋＋CH3COO－H2O H＋＋OH－HCOO－＋H2O HCOOH＋OH－HCOOH HCOO－＋H＋(主要)有：C（HCOO－）>C(Na＋)>C(H＋)>C(OH－)11.浓度均为0.01mol·L－1的HCN和NaCN的溶液等体积混合的离子浓度大小顺序NaCN===Na＋＋CN－H2O H＋＋OH－CN－＋H2O HCN＋OH－(主要) HCN H＋＋CN－有：C(Na＋)>C（CN－）>C(OH－)>C(H＋)12.0.1mol·L－1HA的溶液pH===1；则HA为强酸。
13.0.01mol·L－1HB的溶液pH===3；则HB是弱酸。
六.离子浓度大小比较的典题归纳（一）.NaOH与CO2反应分四种情况a.NaOH和Na2CO3 2NaOH＋CO2(不足)===Na2CO3＋H2Ob.Na2CO32Na2OH＋CO2===Na2CO3＋H2Oc.Na2CO3和NaHCO3Na2CO3＋CO2＋H2O===2NaHCO3d.NaHCO3NaOH＋CO2===NaHCO3A例1.常温下Na2CO3水溶液中存在着Na+、CO-23、HCO-3、H+、OH-离子，其浓度大小关系正确的是（）A．c(Na+)＞c(CO-23)＞c(OH-)＞c(HCO-3)＞c(H+)B．c(Na+)＞c(CO-23)＞c(HCO-3)＞c(OH-)＞c(H+)C．c(Na+)＞c(HCO-3)＞c(CO-23)＞c(OH-)＞c(H+)D．c(Na+)＞c(OH-)＞c(CO-23)＞c(HCO-3)＞c(H+)D例2．向浓度均为0.01mol L–1的Na2CO3和NaHCO3混合溶液中逐滴加入0.01mol L–1的稀盐酸，直到不再生成CO2为止，在此过程同步中，溶液中HCO3–浓度变化情况最有可能是下列图中的（假设溶液体积可以相加）B例3．下列溶液中，微粒浓度关系正确的是A．含有NH4+、Cl－、H+、OH－离子的溶液，其离子浓度一定是：c (Cl－)＞c (NH4+)＞c (H+)＞c (OH－)B．0.1mol/L的Na2S溶液中：c (OH－)= c (H+)+ c (HS－) +2 c (H2S)C．pH=3的一元酸HA与pH=11的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液中一定有：c (A－)＞c (Na+)＞c (H+)＞c (OH－)D．等体积混合0.1mol/L的盐酸与0.2mol/LCH3COONa溶液，所得混合溶液中：c (Na+)＞c (CH3COO－) ＞c (Cl－) ＞c (CH3COOH) ＞c (OH－)＞c (H+)（二）.CH3COOH和NaOH的反应分四种情况a.CH3COONa和NaOH（过量）CH3COOH＋NaOH===CH3COONa＋H2Ob.CH3COONac.CH3COONa和CH3COOH （过量）d.pH=7的CH3COONa的溶液B例1.下列所得溶液中离子浓度大小关系正确的是（）A．10mL 0.1mol·L－1NH3·H2O和5mL 0.2mol·L－1HCl混合c(NH4＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)B．10mL 0.1mol·L－1CH3COONa和5mL 0.1mol·L－1HCl混合c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)C．10mL 0.1mol·L－1NH4Cl和10mL 0.1mol·L－1NaOH混合c(Na＋)=c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)D．C1 mol·L－1CH3COOH与C2 mol·L－1NaOH等体积混合后所得溶液pH=7 c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)=c(OH－)C例2.将0.2mol.L-1的某一元酸HA溶液和0.1mol.L-1N a OH溶液等体积混合后溶液pH大于7，则混合溶液中下列关系正确的是A.c(HA)<c(A-)B.c(N a+)<c(A-)C.c(H+)+c(N a+)=c(OH-)+c(A-)D.c(N a+)=c(HA)+c(A-)D例3.将0.2 mol·L－1的HX溶液和0.1 mol·L－1的NaOH溶液等体积混合后（忽略混合前后溶液体积的变化），下列关系式中一定不正确的是A．c(HX)＜c(X－) B．c(Na＋)＞c(X－)C．c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(X－) D．c(HX)＋c(X－)＝0.2mol·L－1C例4.经测定，某溶液中离子只有Na+、CH3COO—、H+、OH—四种，且离子浓度大小的排列顺序为：c（CH3COO—）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH—）。
其不可能的情形是（）A．该溶液由pH=3的CH3COOH溶液与pH=1l的NaOH溶液等体积混合而成B．该溶液由0.2mol/L的CH3COOH溶液与0.1 mol/L的NaOH溶液等体积混合而成C．该溶液由0.1mol/L的CH3COOH溶液与等物质的量浓度等体积的NaOH 溶液混合而成D．在上述溶液中加入适量NaOH，可能使溶液中离子浓度大小改变为：c（Na+）＞c（CH3COO—）＞c（OH—）＞c（H+）D例5.向25mL0.1mol/LNaOH溶液中逐滴加入0.2mol/L醋酸溶液，曲线如下图所示。
下列有关溶液中粒子浓度关系的描述中，正确的是A.在A、B间任一点：B.在B点：a =12.5，且有c(Na+)=c(CH3COO-)C.在C点：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)D.在D点：c(CH3COO-) + c(CH3COOH) = 2c(Na+)（三）.HCl和NH3.H2O的反应分四种情况a.NH4Cl和NH3.H2O（过量）NH3.H2O＋HCl===NH4Cl＋H2Ob.NH4Clc.NH4Cl和HCl（过量）d.pH=7的NH4Cl的溶液B例1.常温下，某氨水的pH=x，某盐酸的pH=y,x+y=14, 且x>11。
将上述氨水和盐酸等体积混合后，所得溶液各离子的浓度关系正确的是）>c（H+）>c（OH—）A．c（Cl—）>c（NH+4）> c（Cl—）> c（OH—）> c（H+）B．c（NH+4）> c（OH—）> c（H+）C．c（Cl—）>c（NH+4）> c（Cl—）> c（H+）> c（OH—）D．c（NH+4C例2.已知某溶液中存在OH-、H+、NH4+、Cl-四种离子，其浓度大小有如下关系：①c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)②c(Cl-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH-)③c(Cl-)=c(NH4+)且c(H+)=c(OH-)④c(OH-)>c(H+)> c(Cl-)>c(NH4+)⑤c(H+)>c(OH-)> c(Cl-)>c(NH4+) , 其中可能的是（）A.①④B.③⑤C.①②③D.④⑤C例3.下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是（）A．0.1mol/L的(NH4)2SO4溶液中，c(SO42－)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH－)B．25℃时，pH=7的氨水和硫酸铵的混和溶液中，c(NH4+)=c(SO42－)C．0.1mol/L的Na2CO3溶液与0.05mol/L的盐酸等体积混合后的溶液中，c(Na+)>c(HCO3－)>c(CO32－)>c(OH－)>c(H+)D．c(NH4+)相等的(NH4)2SO4溶液、(NH4)2CO3溶液和NH4Cl溶液C例4.将0.2mol/L的氨水与0.1mol/L的盐酸溶液等体积混合后，溶液显碱性。