第十一章 醛和酮习题练习一1、 用系统命名法命名下列化合物。

（1）(CH 3)2CHCHO（2）H 2C=CHCH 2CH(C 2H 5)(CH 2)3CHO（3）HO（4）H 3CO（5）(CH 3)2CHCOCH 2CH 3（6）O（7）H（8）2H 52、 写出下列化合物的构造式： （1）2-methybutanal（2） cyclohexanecarbaldehyde（3）4-penten-2-one（4）5-chloro-3-methylpentanal（5）3-ethylbenzaldehyde（6）1-phenyl-2-buten-1-one3、 以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由。

（1）a.H 2C=CHCH 2CHOb. H 2C=CHOCH=CH 2OCH 3 O32c. H 2C=CHCH 2CH 2OHd. H 2C=CHCH 2CH 2CH 3CHO HOHOCHOCHOCHO OH（2）a.b.c.d.4、 完成下列反应方程式：（1）OCH 3 OOCH 3 NH 2NH 2,NaOH (¶þËõÒÒ¶þ´¼OCH 3)OCH 3O C 6H 5MgBrOMgBr H 3O +(OH )（2）() C 6H 5C 6H 5（3） PhCH=CHCHOAg 2O(PhCH=CHCOOH ) （4） H 2C=CHCH 2CHO LiAlO 4( H 2C=CHCH 2CH 2OH )C H COCH NH 2NHCONH 2( C 6H 5C=NNHCONH 2 )（5） （5）（6） （6）6 53OSe 2OOO() (OCH 3+ _PH 3P CH 2 )CH 2 CH 2+ C H COCH=CHC 2H 5ONa()（7） （7）（8）OCH 3O6 5( KOH,H +O )2C 2H 5OHOHOHC 6H 5O ( （9） （9）HCN,OH -)CNOHBrCHO + HCHO（10） （10）NaOHBrCH OH + H COO -5、 以 HCN 对羰基加成反应平衡常数 K 增大为序，排列下列化合物，并说明理由。

（1）Ph2CO（2）PhCOCH3（3）Cl3CCHO（4）ClCH2CHO（5）CHO（6）2 4CH 3CHO6、 预料下列反应的主要产物：（1）£¨ S££©-C 6H 5CH(C 2H 5)CHO +C 6H 5CH 2MgBr（2）£¨ S£©£- 3£- ¼×»ù»· ¼ºÍª LiAlH 48、用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法，并指出各有什么特点。

解：9、写出CH 3COCH 3与苯肼反应的机理，并说明为什么弱酸性介质（PH 约 3.5）反应速率快，而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。

10、对下列反应提出合理的机理：H SOClCl（1）解：Cl 3CCHO +ClCH CCl 3CH3COCH2CH2COCH3NaOH （2）解：OCH311、我国盛产ft苍籽精油，用其主要成分柠檬醛 A 可以合成具有工业价值的紫罗兰酮。

CHO O O O+柠檬醛假紫罗兰酮β－紫罗兰酮α－紫罗兰酮试回答：(1)拟出能解释上述反应的历程。

(2)第二步反应中—紫罗兰酮是占优势的产物，为什么？(3)在紫外—可见光谱中，哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波，为什么？解：12、顺－1,2－环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流，用分水器不断除水，获得分子式为 C8H14O2的产物 A，A 对碱稳定，遇酸生成原料。

（1）推测 A 的结构;（2）用反－1,2－环戊二醇进行同样的实验，却不发生反应，为什么？解：13、从指定原料及必要的有机、无机试剂合成：（1）从乙醛合成 1,3-丁二烯。

（2）从环己酮合成己二醛。

（3）从丙醛合成CH3CH2CH2CH(CH3)2。

O（4） 从乙醛合成H 3COCH 3。

15、从苯、甲苯、四个碳或四个碳以下的简单原料合成下列化合物：CH 3（1）CH 3CH 2C£½CH 2H 3C（2）NO 2COCH 3CH 2OH（3）CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 2CH 3（4）(CH 3)2CCH 2CH 2C(CH 3)2OH OHOH（5）CHO（6）（7）CH 3COCH 2CH 2CH 2OHCH 3C=CHPh（8）CH 3Br（9）BrCl16、比较下列化合物 C 和 D 哪一个较稳定？为什么？从化合物 E 出发分别合成 C 和 D 。

各使用什么试剂？为什么？解：17、写出下列化合物存在的酮式－烯醇式互变异构，用长箭头指向较稳定的一方（如有 2 个或 2 个以上的烯醇式，指出哪一个较稳定）：（1） 乙醇 （2）苯乙酮（3）乙醛与甲胺形成的亚胺（4）丁酮（5）乙酰丙酮 解：（1）CH 3CHOCOCH 3( H 2C=CHOH()C=CH 2 ) （2）OH（3）CH 3CH=NCH 3OH( H 2C=CHNCH 3 )O OH()( )（4）（4）(1)(2) （2）比（1）稳定。

（5）OH O(O OOH O) ()18、用简便的化学方法区别下列各组化合物：OHOOH（1） H 3C CH 3，H 3C，H 3C CH 3，H 3C解：CHO（2） 解：CHOCH 2ClOCH 3 Cl19、化合物 F ，分子式为 C 10H 16O ，能发生银镜反应，F 对 220nm 的紫外光有强烈吸收，核磁共振数据表明 F 分子中有三个甲基，双键上氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用。

F 经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物 G ，G 的分子式为 C 5H 8O 2，G 能发生[ ? ]银镜反应和碘仿反应。

试推出化合物物 F 和 G 的合理结构。

解：练习二例 1. 用系统命名法命名下列化合物：OH(1) CH 2CH 2CHO(2) (2)O CH 2 CCH 3 C 6H 5(3) CH 3CHCHO(4) H 3COCHO(5) (6) OCH 3CH 2OHC OH OHHO H CH 2OHCH 3 O(7) CH 2 CCH 2CCH 3Cl(8) O OO (9) CH 3 C 解：CH 3 CHCH 2CHOCH 3(10) CH 3C N OH例 2. 选择合适的氧化剂或还原剂，完成下列反应：(1)OCH 2CH 3 [ ? ][ ? ]OHCH 2CH 2CH 3CHCH 2CH 3 OH(2)(3)OCHOOH[ ? ]OOH COOH(4) CH CHCH CH C CH[ ? ]HOOCCH 2CH 2COOH3223解：例 3. 完成下列反应：C [ ? ]2 52 3CHO (1) HO HHCN( ) O (2) C H CH CH CH1)C 2H 5MgBr( )CH 2OHOH -6 52) H 3O +O(3) (3) O + 2C H OH ¸É HCl( )(4) CH 3 C CH CH H 2NCONHNH 2 () (5) CHO LiAlH 4 ( )(6) (6)MgBr + HCHOÎÞË®ÒÒÃÑ () 32) Ë®(7) OHC CHO 1) ŨNaOH()(8) HOCH CH CH CH CHO()2) H +O2222(9) 2CHO + CH 3 C CH 35%NaOH ( )(10) OC H CH CH C CH(CH )1)C 2H 5MgBr ( )6 52) H 3O 解：例 4. 完成下列转化：OOH(1) CH 3 C CH 3 (CH 3)2C CH COOH(2) CH 2 CH 2CH 3CH 2CHCH 3CH 2CH 3(3) CH CH CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 2OHOH(4) CH 3CH 2CH CH 2CH 3CH 2 C COOHOCH 3CH 3 OCH 3(5) CH 3 C CH 2 CCH 2Br CH 3 C CH 2 CCH 2COOH CH 3CH 3例 5. 用化学方法鉴别下列各组化合物： （1）环己烯、环己酮、环己醇 （2）2–己醇、3–己醇、环己酮 （3） 乙醛、乙烷、氯乙烷、乙醇解：例 6. 推测化合物结构：化合物 A （C 5H 12O ）有旋光性，当它用碱性高锰酸钾剧烈氧化时变成 B （C 5H 10O ）。

B 没有旋光性，B 与正丙基溴化镁作用后水解生成 C ，然后能拆分出两个对映体。

试推导出化合物 A 、B 、C 的构造式。

解：C 练习三一. 用系统命名法命名下列化合物：OCHOCH 3 O1. CH 3CHCH 2CHO2. H 3CC CH 33.CH4.CHC CHCH 3 C C33HCH 3 CHO 5.OH 6. CH 3O O8.CH 2 CCHO H Cl H OHCH 37.9. CHOCHOO CH 3 C OCH 2 CH C10. 10.CH 3O二. 写出下列化合物的构造式，立体异构体应写出构型式：1. 三氯乙醛2. 2–丁烯醛苯腙3. 丁酮缩氨脲4. (R)–3–甲基–4–戊烯–2–酮5. (Z)–苯甲醛肟6. 3–甲基–2–戊酮三. 将下列各组化合物按羰基的亲核加成反应活性由强到弱排列成序：1. CH 3CHO ,CH 2CHO , ClOCH 3 CCH(CH 3)2 ,O O CH 3 ,CHO CHOCHOCHO2.,, ,CH 3NO 2 OCH 3四. 写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物： 1. CH 3CHO/稀 NaOH,△ 2. 浓 NaOH 3. 浓 OH －, HCHO 4. NH 2OH 5. HOCH 2CH 2OH /干燥 HCl 6. KMnO 4/H +,△ 7. Fehling 试剂 8. Tollens 试剂 9. NaBH 4/H 3O + 10. HNO 3/H 2SO 4 11. ①HCN,②H 2O/H + 12. ①C 2H 5MgBr/干醚,②H 2O/H +五. 写出环己酮与下列试剂反应的主要产物：1. LiAlH 4/H 3O +2. CH 3CH 2OH/干燥 HCl3. HCN/OH －4. Tollens 试剂5. C 6H 5NHNH 26. Zn －Hg/HCl7. Br 2/NaOH8. 饱和 NaHSO 3 溶液 9. C 6H 13MgBr/H 2O10. H 2N －NH 2, (HOCH 2CH 2)2O, KOH, △六. 写出 CH 3CH ＝CHCHO 与下列试剂反应的主要产物：1. H 2/Ni2. NaBH 43. LiAlH 4/H 3O +4. HCN5. 饱和 NaHSO 3 溶液6. KMnO 4/H +,△7. HCl8. C 2H 5OH/干燥 HCl 9. CH 2＝CHCH ＝CH 2 CC CHCN ( 3( ))10. [Ag(NH 3)2]OH 七. 完成下列反应：1. CH COCH CH 3MgI( )H 2O () HBr( )NaOH ()3 3ÒÒ´¼H O +2. CH 3COCH 33.CH CHCH CHŨH 2SO 4( ) ()CH CHOHCHO ()_¡÷ 323OH 170 ¡æ 3Ï¡ OH -H 2O() ()CHO(CH OH)MgCH CHOH 3O +4.BrCH 2CH 2COCH 3 22()H()3()( )[O]( ) OH5.CHOCH 3OHH +()[O]( )H 3O +( )6. CH CHO CH 3CH 2MgBr) H 2O () K 2Cr 2O 7() N _H 2OH ( )3ÎÞË®ÒÒÃÑ7. CHO + CH 3CH 2CHOÏ¡ OH -H +( ) ¡÷ ( )H 2O8.(CH 3)3CCHO + HCHO ŨNaOH()O9.CH 3CH 2 C CH 2CH 3 + H 2NNH O NO 2 NO 2 ()10. C H CH NNH C NH H 3O + ( ) 6 5 2八. 完成下列转化：Br1. H 2C2.CH 2 CH 3CH 2CHCH 3COOH OH3. CH 3CH 2CH 2CHOCH 3CH 2CH 2CH C CHOCH 2CH 3CH 3CHO4.NO 25.BrCH 2CH 2CH 2CH 36. CH 3CH 2CHOCH 3CH 2COOCH 2CH 2CH 3+九. 用化学方法鉴别下列各组化合物1. 甲醛、乙醛、苯甲醛2. 苯乙醛、苯乙酮、1–苯基–1–丙酮3. 丙醛、丙酮、丙醇、异丙醇4. 乙醛、乙醇、乙醚5. O¡¢ CHO ¡¢COCH3十. 下列化合物哪些能发生碘仿反应？哪些能与亚硫酸氢钠加成？哪些能与菲林试剂反应？哪些能与吐伦试剂反应？哪些能与羟胺生成肟？1.CH3CH2CHOOOH2.CH3CHCH2CH33.CH3CH2CH2OHCH3OH4.CHCH35.C CH36. CHO7. OO O O8.CH3CHO9.H3C CHO 10.CH3CCH2CH2CCH311.CH3CH2CCH2CH312. (CH3)3CCHO十一. 从中草药陈蒿中提取一种治疗胆病的化合物C8H8O2，该化合物能溶于NaOH 水溶液，遇FeCl3呈浅紫色，与2 , 4–二硝基苯肼生成苯腙，并能起碘仿反应。