如：Zn(NH3)62+ 和Zn(CN)42（6）其它因素
了解
无机化学 第11章
4、配离子的电荷： 中心体和配位体总电荷数的代数和。
Al(OH)4-，SiF62-，PF6CdCl64- 、 ZnCl42-、HgCl42PtCl64-和 PtCl42[Cu(NH3)4]2+和 [Cu(NH3)2]+
Fe(3) Fe(4)
N(32)
N(26)
N(31) Ni(3)
O(31) N(25)
O(22)
N(45) O(11) O(42)
Ni(1)
N(11)
N(46)
N(12)
Fe(2) O(21)
N(22) N(16)
Ni(2)
O(12)
N(21) N(15)
Fe(1)
H2N
S
NN
H
H NN
S H2N
（2）配位体的命名 Ⅰ、有多种配位体时，不同配位体间用“·”隔开 。 Ⅱ、配位体的命名顺序
无机化学 第11章
原则： ①先离子→后分子，先无机配体→后有机配体。 如： K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾
[PtCl4(en)] 四氯·一乙二胺合铂（Ⅳ）
②同类型：按配位原子元素符号英文字母顺序 如：[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III)
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配合物 [Ag(NH3)2]Cl
配 配位数 体
NH3
2
配体数 中心体 氧化数
2
＋1
配位 原子
N
[Cu(NH3)4]SO4 NH3
4
[Fe(CO)5]
CO 5
[CoCl3(NH3)3] NH3
6
Cl-
[Pt(en)2]Cl 2
en
4
4
＋2 N
5
0C
6
＋3 N
Cl
2
＋2 N
无机化学 第11章
无机化学 第11章
五、配位化合物的异构现象
无机化学 第11章
1、 结构异构
（1）电离异构 如用Ba2＋使紫色的[CoBr(NH3)5]SO4 中SO42－ 定量沉淀，用Ag ＋ 使红色的 [CoSO4(NH3)5] Br中Br － 定量沉淀。
（2）配位异构 如 [Co(NH3)6] [Cr(CN)6] 中Co3＋ 与 Cr3 ＋ 交 换 配 体 ， 得 到 其 配 位 异 构 体 [Cr(NH3)6] [Co(CN)6]。
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配阳离子：[Cu(NH3)4]2+、 [Ag(NH3)2]+ 配阴离子：[HgI4]2-、[Fe(CN)6]3中性的配位化合物：Ni(CO)4、二茂铁
二、配位化合物的组成
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例如：[Co(NH3)6]Cl3
K3[Fe(CN)6] [Fe (CN)6]3- 配离子
中 配配 心 位位 体 体数
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（3）键合异构 如N配位的－NO2－ 和O配位的－ONO－， 导致的两种键合异构体分别为 [Co(NO2) (NH3)5]Cl2 和 [Co(ONO) (NH3)5]Cl2。
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2、 立体异构 （1）顺反异构 ： [Co(en) 2Cl2]＋ 顺式(紫色)和反式(绿色)
N
N
Cl
N
Cl
N
N
N
Cl
Cl
N
N
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cis-[Pt(NH3)2Cl2]
trans-[Pt(NH3)2Cl2]
右图是异构体 吗？
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trans cis
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特点：可以接受孤对电子或多个不定域的电子
2、配位体
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分子：H2O、NH3、CO、 H2NCH2CH2NH2 阴离子：I-、Cl-、CN-、SCN-、OH特点：能够提供孤对电子或不定域电子。
配位原子：直接与中心体键合的原子。
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单 齿 配 体 ： H2O 、 NH3 、 CO 、 I- 、 Cl- 、 CN- 、 SCN-、OH-
三、配位化合物的类型 1、简单配合物 K2[PtCl6]、[Cu(NH3)4]SO4、Na3[AlF6] [Cu(H2O)4]SO4H2O、[Fe(H2O)4]Cl3
中心体与单齿配体形成的配合物。
2、螯合物
COOH
HOOC HOOC
N
N
N
Ru
N N
N
COOH
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H2O3P H2O3P
Co(II)
Cd(II)
Cu(1)
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Co2Fe2 Cd2Fe2
Cu4Fe2
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3、配位数 (C.N.) 中心体配位数等于与之配位原子的个数。影响 中心体配位数的因素：
（1）中心体元素所处的周期 第二周期（Li(I)、Be(II)、B(III))，常见的是4配位， 中心原子采用sp3杂化。Be(OH)42-，BF4-等。 第 三 周 期 （ Na(I) ， Mg(II) ， Al(III) ， Si(IV) ， P(V) ） ，常见的是4、6配位，Al(OH)4-，SiF62-，PF6-等。
如：NaCl
氯化钠
[Cr(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合铬(III)… “某化某”
Na2SO4
硫酸钠
[Cu (NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II)… “某酸某”
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2、内界配离子的命名 （1）内界配离子的命名顺序
配位体数（中文数字）→配位体名称→“合”→中心离 子（原子）名称→中心离子（或原子）氧化数（罗马数 字）。
双齿配体： H2NCH2CH2NH2 (en)、草酸根(ox)
H2C H2N
CH2 NH2
O
O
CC
-O
O-
Mn+
Mn+
多齿配体： 乙二胺四乙酸根
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HOOCH2C
CH2COOH
NCH2-CH2N
HOOCH2C
CH2COOH
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桥联配体：配体提供两对或两队以上的电子与两个 或多个中心体形成环状化合物， OH-, O2-, X-
内界 外界
配合物
中 配配 心 位位 体 体数
外界 内界
配合物
[Co(CO)4]
配合分子
1、中心体
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金属阳离子：Cu2+、Fe3+、Ag+、Co3+、Ni2+、Cr3+ 中性原子：Ni(CO)4 负氧化态的金属离子：HCo(CO)4 高氧化态的非金属：SiF62-、BF4-、PF6-
例11－1 命名下列配合物 1. PtCl2(Ph3P)2 2. K [PtCl3 (NH3 )] 3. [Co (NH3 )5 H2O ] Cl3 4. [ Pt (NH3)2 (NO2) (NH2) ]
1. 二氯·二(三苯基膦)合铂(II) 2. 三氯·氨合铂(II) 酸钾 3. 三氯化五氨·水合钴(III) 4. 氨基 ·硝基 ·二氨合铂（Ⅱ）
H O
(H2O)4Fe
Fe(H2O)4
O H
无机化学 第11章
特殊配体：没有孤对电子，但能提供电子与 中心体形成金属有机化合物，乙烯、乙炔、环 戊二烯离子(C5H5-)、苯
Mn+
H
H
CN N
N
O
无机化学 第11章
O
N
N NC
Байду номын сангаас
H
H
N(35)
N(41) N(36)
O(32)
Ni(4)
N(42)
O(41)
无机化学 第11章
第一节 配位化合物的基本概念
一、配位化合物的定义
复盐：K2SO4Al2(SO4)324H2O 配位化合物：[Ag(NH3)2]Cl、K2[HgI4] 定义：由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定 数目的离子或分子（配体）和具有接受孤对电子或多 个不定域电子的空位的原子或离子（中心原子），按 一定的组成和空间构型所形成的化合物。
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③同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在 前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II) ④配体化学式相同但配位原子不同，(-SCN, -NCS)时，则 按配位原子元素符号的字母顺序排列，且名称也不同。
如：–NO2 硝基 – ONO 亚硝酸根 – SCN 硫氰根 – NCS 异硫氰根
PO3H2
N
N
N
Ru
N N
N
PO3H2
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H
3、多核配合物
O
(H2O)4Fe
Fe(H2O)4
O H
4、羰基和不饱和烯烃配合物
H2 N
/\
(NH3)4Co Co (NH3)4 \/ N H2
单核配合物：Ni(CO)4、Fe(CO)5 等；
四、配位化合物的命名
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1、总体原则：与无机化合物相似，先阴离子后阳离子。
如：AlF63-、 AlCl4-、AlBr4-三个配合物配位数不 同的原因？
无机化学 第11章
（4）中心体的电荷高低 中心体电荷越高，吸引配体的数目越多。 如：PtCl64-和 PtCl42-
[Cu(NH3)4]2+和 [Cu(NH3)2]+
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（5）配体的电荷高低 配体电荷高，增加中心体对配体吸引的同时，也增加 了配体间的相互排斥作用，最终使配位数降低。