4．碱性大小………………………………………………………………………（
N a.
b.
N H
N H
5．起 SN1 反应的速度………………………………………………………………（
a.
Br
b.
Br
） ）
） ） ）
四，测下列反应可能的机理（1，2，3 小题必做，4，5 题任选一题） （16％） 1．
CH3 O H3C C C H
CH3
2．
OCH3
H+ Ag+
CH3
H3C
C H
C
CH3
O
OCH3
Br
CH3COOH
3．
O C2H5O-
C2H5OH O 4．
OCOCH3
O COCH3
O
OH
H+
5．
O
CH3MgI
HBr
CH3
Br
五，按照要求合成下列化合物
（16％）
1． 从苯和不超过 2C 的有机原料合成（任选一题）
CH2OH
a.
南京大学 1995 年攻读硕士学位研究生入学考试试题（三小时）
考试科目：______________有机化学________________________得分_______________ 专业：___无机化学，分析化学，物理化学，有机化学，高分子化学与物理，应用化学____
一，按下列要求解答问题：（16％） 1． 写出 3，5－二甲基环己烯的各异构体，并用 R 或 S 表明有关碳原子的构型
二，完成下列反应（写出主要的中间产物和最终产物） （25％） 1．
H C6H5 C CH2 + HBr
C H2
2．
MgBr +
O CH3COC2H5
1) Et2O 2) H2O, H+
3．
N=C=O + C2H5OH
4．
O2N 5．
Cl
+ C2H5OCl
EtOH
NH2 LiAlH4
6． H3C
O
C2H5 H
b.
CHCH2OH
2． 从环己酮和不超过 4C 有机原料合成
O
3．
H
从
COCH3 合成
OH 限两步反应
4．
已知 R－By3 CH3COOH
R－H + CH3COOBy3
试用环戊酮：CH3COOD，CH3COOT，(BH3)2，(BD3)3 及其他适当的试剂合成
H CH3 及
H CH3
H D
D T
六，推出下列结构： （8％） 中性化合物 A。分子式为 C10H12O，加热 A 至 200℃时，异构化为 B，B 与 FeCl3 溶液 发生颜色反应，而 A 则不能。A 经臭氧化还原性水解可以得到甲醛，B 经同一反应都 可得到乙醛，试推出 A 和 B 的结构式。 1． 化合物 C，分子式为 C6H12O3。IR 光谱表明在 1710cm-1 处有强吸收峰。C 用 I2/NaOH 溶液处理能产生黄色沉淀。但 C 和 Tollens 试剂没有反应。若用稀硫酸处理后，再
2．（1）写出 1－叔丁基－4－溴环己烷两个异构体的安定构象。 （2）令各异构体起 SN1 反应，哪一种异构体的反应速度较快，为什么？ （3）在同一座标中，画出（2）中各异构体反应的能线示意图，说明座标的含义。
3．环戊烷的五个碳原子都在同一平面上，其∠ C C C 接近正常键角，而实际上较稳定 的环戊烷构象中，都是一个碳原子 ʓ 在其他四个碳原子所在的平面上方（即信封式）或 三个碳原子在同一个平面，另外两个碳原子分别在此平面的上方和下方（即半椅式）， 为什么？
信封式
半椅式
4．写出β－D－（＋）甘露糖的 Haworth（吡喃型）及它的稳定构象式
5．下列化合物哪些有芳香性
N (A)
O
(B)
(C)Biblioteka OH (D)NO
6．写出下列化合物的稳定构象。
（1） 内消旋酒石酸（2，3－羟基丁二酸，用纽曼投影式）
（2） （R）－ClCH2CH（Cl）CH3（用纽曼投影式） （3）
CH3
CH(CH3)2
O (E) O
CH2CH3
（用椅式）
7．Curtius 重排可以用下述通式表示：
R-C-N3
R-N=C=O
O
酰基叠氮
异氰酸酯
如何设计一个 R 的结构及其他方法配合，证明在重排过程中。R 不是先与羰基的断裂 再与氮结合的。 8．（2R，3S）－3－氯－2－丁酸用 NaOH－EtOH 处理后得到环氧乙烷衍生物，继之用 KOH－H2O 处理得到 2，3－丁二醇，用反应式表示其反应过程。并判断环氧乙烷衍生 物和最后产物 2，3－丁二醇有无光学活性。
1.5 镁屑（0.06mol）和 25ml 无水乙醚所配制的溶液。当反应开始时，再继续缓缓
滴加其余的溴苯乙醚溶液，以保持溶液微沸。加毕后加热回流半小时。使镁屑反应
完全，以备下步使用。
问：（1）反应装置中用到哪些仪器？画出装置简图。
（2）如何自己制备无水乙醚（从普通乙醚制备）？
（3）采用什么加热装置加热回流？
b．CH3CH2CH2Br + NaOH
CH3CH2CH2OH + NaBr
2．在 t－BuOH－t—BuONa 条件下消去 HCl 速度…………………………（
a.
(H3C)2HC
Cl
b. (H3C)2HC
Cl
3．与 HCN 起亲核加成反应速度………………………………………………（
a.
O
b.
O
c.
O
与 Tollens 试剂作用。则有银镜生成。C 的 HNMR 谱数据如下： δH（ppm）：2.1（s,3H）, 2.6(d,2H), 3.2(s,6H), 4.7(t,1H) 试推出 C 的结构式。
七，试验题：
（9％）
格氏试剂的制备。反应式 C6H5Br+Mg
C6H5MgBr 在装配好的干燥反应装置中加入
CH3I
AgOH
H
CH3
N(CH3)2
该大题以下部分缺失，若您能帮助补全该部分内容请 email：pigno0@
三，按下列要求排列顺序（如 a﹥b﹥……）
（10％）
1．取代反应速度………………………………………………………………（
a．CH3CH2CH2Br + NaSH
CH3CH2CH2SH + NaBr