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润滑油基础油的发展趋势概述(PPT 36张)
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几种工艺路线
物理处理工艺
溶剂精制+溶剂脱蜡+白土补充精制
物理—化学联合工艺
溶剂预精制+加氢裂化+溶剂脱蜡 加氢裂化+溶剂脱蜡+高压加氢补充精制 溶剂精制+溶剂脱蜡+中低压加氢补充精制
化学处理工艺(三段全加氢工艺)
加氢裂化+催化脱蜡+加氢精制
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基础油加工技术发展趋势
溶剂精炼 或 酸碱处理 或 白土精制 常规 1960年代 溶剂 精炼 + 加氢 处理 一段加氢 1970年代 加氢 裂化 + 异构 脱蜡 二段加氢 1980年代
蒸馏法 溶剂抽提法 酸-碱精制 溶剂脱蜡处理 白土精制
只能去除50~80% 的不饱和的芳香烃、 沥青、和石蜡等其 它非理想成份
加氢工艺——采用高压、高温、催化条件下的加氢 反应、分子重排等化学方法,改变油中非理想成份 的分子结构,彻底去除杂质。
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传统的润滑油生产工艺
溶剂精制润滑油的生产流程图
性能优点 硫、氮及芳烃含量低 粘度指数高,高低温性能好 热氧化安定性更好, 挥发性低, 抗乳化性能更好 光稳定性更好 换油期长 工艺上的优点 收率高 不受原料来源限制 工艺灵活,生产加氢基础 油与聚α-烯烃油相比, 产品质量相近,但生产 成本低好几倍 副产物综合利用率高
润滑油基础油的发展趋势
——加氢裂化技术及其优势
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最早的润滑油
最早的润滑油 (古代) 动物油脂 植物油脂 早在公元前1400多年 前就有使用牛羊脂肪 润滑马车的记载。
它们的弱点 不纯净 容易氧化变质 不适用于现代工业高 速、高温、低温、耐 腐蚀等苛刻条件下的 机械设备
2
最早的矿物润滑油
加氢裂化 + 异构脱蜡 + 加氢精制 三段加氢 1990年代
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原油的成份
原油成份
石蜡 链烷烃 环烷烃 芳香烃和极性物质 硫、氮、氧、金属
环烷烃
链烷烃
芳香烃
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极性芳烃和杂环化合物
R R
N
芳香烃
含氮杂环
R
S
含硫杂环
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原油分子结构
典型的原油分子
C C C C C C C C C C C C C C C C C C C 石蜡基
1950年,多级发动机油出现,对高粘度指 数基础油的需求增加;
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现代润滑油生产工艺
1960年代,加氢处理技术在美国用于润滑油生产; 1969年,第一套高温、高压加氢裂化润滑油处理 装置在日本投产; 1970年代,第一套加氢异构脱蜡装置在欧洲采用, 生产高粘度指数基础油; 1970~80年代,世界上的发达国家纷纷采用二段 加氢工艺处理润滑油; 1997年,加氢裂化—加氢异构脱蜡—加氢精制的 三段加氢处理工艺(CONOCO公司)。
分类 I II III
硫,%
饱和度%
粘度指数 80-119 80-119 ≥120
说明 溶剂精炼 加氢处理 深度加氢处理
>0.03 和/或 <90 ≤0.03 和 ≥90 ≤0.03 和 ≥90
IV V
所有的聚α-烯烃油(PAO) 所有未包含在I~IV类中的所有其 它类型的基础油
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加氢基础油的优点
环烷基
C C C C C C C C C C
不饱和的芳香环
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原油成份对润滑油性能的影响
不同原油成份的性能对比
链烷烃 环烷烃
增强 提高
芳香烃
•溶解性能 •氧化安定性 •粘温性能 •颜色稳定性 •挥发性
提高 增强 增高
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基础油的生产工艺
传统的基础油生产工艺——溶解、萃取、吸附等物 理方法
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加氢油是不是合成油?
原有的合成油:
— — — —
聚α-烯烃油(PAO) 双酯、多元醇酯 聚醚 硅油等
半合成油 主要是指矿物油和合 成油混合调配的油品
加氢油也是合成油,理由是: —加氢过程改变了油分子的化学结构 —加氢过程是化学变化,而非物理变化 —加氢油的性能显著高于溶剂精炼油
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加氢过程主要的化学反应
1852年,人类第一次获得矿物润滑油; 1876年,俄国人在巴拉罕建立了世界第一家润 滑油工厂; 1878年,俄国人在巴黎世界博览会上推出第一 批矿物润滑油样品; 1920~40年代,随着汽车工业的发展,采用溶 剂、酸、以及白土精炼的矿物润滑油大量面世; 1921年,出现在矿物油中加入化学添加剂的现 代意义的润滑油(CONOCO公司);
包 装
成 品 润 滑 油
常压渣油
H2
添加剂
H2
H2
三段加氢润滑油的生产流程图
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康菲石油的加氢生产工艺
1
2
3
4
氢净®分子 合成润滑油
减压蒸馏(常规)
加氢裂化
加氢异构脱蜡
加氢精制
1、减压蒸馏:原料油在CONOCO炼油厂的减压塔中分馏出含蜡馏分油。 2、加氢裂化:含蜡馏分油在加氢裂化塔内3,000psi压力及1,000°F的高温环境与氢分子剧烈反应。 3、异构脱蜡:油分子被重新组合,蜡分子转换为油分子,从而降低了油的凝点并改善了低温的流动泵送性。 4、加氢精制:除去芳香烃及残留的杂质,使油分子结构更加稳定,并增强抗氧化性及增加寿命,油清澈如水。
加氢裂化(大分子变成小分子) 加氢饱和(不饱和双键打开); 加氢开环(环烷烃的环链断开); 加氢除杂质(氮、硫、氧) 加氢异构(碳链重排)
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加氢油是否为合成油的争议
争议的起因:
1997年前,嘉实多使用PAO调配Syntec® 合成润滑 油,后来选用壳牌生产的加氢异构基础油生产,但仍 然在广告和产品标签中中宣称Syntec® 为合成油,从 而引起美孚的不满,控告嘉实多欺诈消费者。 1999年4月,美国NAD (the National Advertising Division )作出终审 裁定,嘉实多采用加氢处理基础 油生产的Syntec® 是合成油(Synthetic Oil),即人 造的(man-made )润滑油。
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争议的裁定:
不同工艺的基础油成份比较
成分 饱和烃 (%) 芳香烃 (%) 极性分子(%) 硫(%) 氮 (ppm) 颜色
三段全加氢 99.90 0.0 0.0 0.001 0.3 无色
溶剂精炼 85.40 14.10 0.50 0.07 30 淡黄
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美国石油学会(API)的 基础油分类
常 压 蒸 馏 原油
汽油 煤油 柴油 重油 润滑油
ห้องสมุดไป่ตู้
减 压 蒸 馏
溶 剂 精 制
脱 蜡
补 充 精 制
调 合
包 装
成 品 润 滑 油
常压渣油
丙烷 脱沥青
沥 青
添加剂
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三段加氢润滑油生产过程
常 压 蒸 馏 原油
汽油 煤油 柴油 重油 润滑油
减 压 蒸 馏
加 氢 裂 化
异 构 脱 蜡
加 氢 精 制
调 合