2005 年深圳大学硕士研究生入学考试试题(答题必须写在答题纸上,写在本试题纸上无效)专业：应用化学考试科目：物理化学(A)研究生入学物理化学考试题A 答案一、判断题（正确的填上“√”，错误的填上“×”）（每题1分，共20分）1、A 、B 两组分构成溶液，当其对拉乌尔定律产生较大正偏差时，在p~x 图上具有最高点， 在T~x 图上具有最低点 ( √ )2、对正溶胶，以下一价负离子聚沉能力的顺序为 NO -3< Cl - < Br - <I - ( × )3、以∑≤0iiμν作判据，条件仅限于等温等压 （ × ） 4、离子的迁移速率与电解质溶液的温度、浓度及离子的本性有关 （ √ ）5、在恒容反应中，体系能量的增减全部用于内能的增减。

（ √ ）6、气体在固体表面的吸附分为物理吸附和化学吸附。

物理吸附的吸附层为单分子层，化学吸附的吸附层为单分子层或多分子层。

（ × ）7、A 、B 两组分构成理想溶液，当P B 0>P A 0时，在p~x 图上,气相线总在液相线上方。

( × )8、盐桥的作用是沟通第二类导体，消除液接电势 （ √ ）9、在平行反应中，不论什么情况下速率常数k 1/k 2值总是常数。

（ × ）10、只有被物系吸收的光，对于发生光化学变化才是有效的 （ √ ）11、活化能是指使寻常分子变成活化分子所需要的最少能量 （ √ ）12、∵BA iB A T Q S →-∑>∆)(*δ， ∴可逆过程的熵变大于不可逆过程的熵变 （ × ）13、任意热机效率η=(T 2-T 1)/T 2 （ × ） 14、冷机从低温热源吸热，必须体系对环境作功才能实现 （ × ） 15、Helmholtz 自由能A 是等压条件下体系作功的本领 （ × ） 16、双原子理想气体的C v.m =5/2R （ √ ）17、非理想气体，不指明途径时△H=⎰21T T P dTC （ × ）18、气体的绝热节流过程为恒焓过程（ √ ）19、封闭体系是体系与环境之间有物质交换，无能量交换。

（ × ）20、热机效率与工作介质无关 （ √ ）二、选择题（每题2分，共30分）1、工作在100℃和25℃的两个大热源间的卡诺热机的效率是 （ A ）A.20%B.25%C.75%D.100%2、1mol 理想气体经一等温可逆压缩过程,则 ( C )A ．△G>△A B.△G<△A C.△G =△A D.△G 与△A 无法进行比较 3、下列各式哪个不受理想气体的限制 （ A ）A.∆H ＝∆U ＋p ∆VB.C p －C v ＝RC.pV γ＝常数D.W ＝nRTln(V 2/V 1) 4、用0≤∑iidnμ判断过程自发、平衡的条件是（ C ）A 、等T 、等P ，除体积功外无其它功；B 、等T 、等V ，W 非＝0C 、等T 、等P ，除化学功外无其它非体积功；D 、等T 、等P ，W 非≠0 5、实际气体φφμμpf nL RT •＋＝中，标准态化学势φμ是（ D ） A 、温度为T ，φp f ＝时符合理想气体的假想状态； B 、温度为T ，φp f <时的化学势； C 、温度为T ，φp f >时的化学势；D 、温度为T ，φp p f ＝＝，γ = 1时符合理想气体行为的假想状态。

6、熵产生率是 ( A )A 、单位时间的熵产生B 、单位物质的量的熵产生C 、单位时间内热的流量D 、单位物质的量内热的流量 7、从理想气体反应平衡常数νφφ∆-=)(f p K K式看，由于φK 仅与温度有关，则f K（ A ）A 、亦仅与温度有关；B 、与温度及压力有关；C 、与温度、压力均无关；D 、仅与压力有关8、t an ，V Hoff 等温方程a P T Q RT K RT G ln ln +∆φ＝－、可判别下述那个过程的方向和限度（ B ）A 、等温、等压；B 、等温、等压，除体积功、化学功外无其他功；C 、不限于等温、等压；D 、等温、等压，除体积功外不作其他功9、理想气体在可逆的绝热膨胀过程中 （ B ）A.内能增加B.熵不变C.熵增加D.温度不变10、应用关系式dG =―SdT + VdP时,受到一定的条件限制,下列各点中哪一点是不必要的 ( C )A．只作膨胀功的封闭体系 B．双变量体系C．必须是可逆过程 D．过程无论是否可逆都适用11、已知MgO(s)及SiO2(s)的生成热∆H f分别为－601.8 kJ·mol－1及－910.9 kJ·mol－1，则反应2 MgO(s)＋Si(s)→SiO2(s)＋2Mg(s)的反应热为（ A ）A.292.7 kJB.－292.7 kJC.309.1 kJD.－309.1 kJ12、几种纯物质混合形成理想溶液时（ C ）A、∆V混= 0，∆H混≠ 0，∆G混≠ 0，∆S混＝0；B、∆V混≠ 0，∆H混= 0，∆G混＝0，∆S混≠ 0；C、∆V混= 0，∆H混= 0，∆G混≠ 0，∆S混≠ 0；D、∆V混≠ 0，∆H混≠ 0，∆G混＝0，∆S混＝0；13、液体接界电位是由于（A）A.离子的迁移速率不同而产生B.金属离子在化学位不同的相间发生转移而产生C.不同金属的电子逸出功不同而产生D.上述所有原因14、假设A，B两组分混合可以形成理想液体混合物，则下列叙述中不正确的是( A )A、A，B 分子之间的作用力很微弱B、A，B 都遵守拉乌尔定律C、液体混合物的蒸气压介于A，B 的蒸气压之间D、可以用重复蒸馏的方法使A，B 完全分离15、反应级数是（A）A. 对总反应而言；B. 只对基元反应而言；C. 只能为正整数；D. 理论上的概念。

三、填空题（共30分）1、某一电池反应∆r S m（298）> 0，则25℃原电池可逆工作时是吸热还是放热？__吸__热。

因为_Q R=T∆S，∵∆S>0,∴Q R>0_。

而实际电池放电时是吸热还是放热？__吸__热。

实际热量较可逆情况下哪个大？__ Q R >Q实际__。

因为__∆U相同时，W R>W实际__。

（每空1分，共5分）2、对于电解池，实际外加分解电压V i = E r＋∆V；对于电池，不可逆电池电动势E i = E r－∆V。

（2＋2＝4分）3、对理想气体化学反应，标准态是指反应物和产物的分压__均为1__；对非气体反应则指反应物和产物的_活度_均为1。

（每空1分，共2分）4、有以下a 、b 、c 三个平衡 a. CO + H 2O ≒ CO 2 + H 2 b. CO + 1/2O 2 ≒ CO 2 c. H 2 + 1/2O 2 ≒ H 2O独立的化学平衡数R= 2 ，因为 a=b-c 。

（2＋2＝4分）5、液－固界面的接触角θ < 900（<，=，>）为润湿；θ > 900（<，=，>）为不润湿。

θ角的大小取决于 气－液、液－固、固－气三个界面的界面张力γ的相对大小 。

（1+1+3=5分）6、当几种纯物质混合形成理想溶液时，必然伴随着两个通性：① ∆V 混＝0② ∆H 混＝0 。

（每空1.5分，共3分）7、在水的相图中，水的蒸气压曲线OA 越过三相点向下延伸的OF 线代表 过冷水与蒸气 的平衡。

（2分）8、在多相体系中相与相间的平衡与相的数量 无 关(有、无)9、ξ电位的大小决定 胶粒在电场中的运动速度 。

（2分）10、Langmuir 吸附等温式的两个基本假设为① 单分子层吸附 ② 理想吸附 。

（每空1分，共2分）五、计算题（共70分）1、.碘化氢分解反应：2HI →H 2+I 2，在556K 时，E=183.92KJ ·mol -1 ，d=3.5×10-8cm, M=127.9，试计算反应速率常数k 。

（10分）解：RTE e M RT d N k /203~104-⋅=π 4分 P()556314.8/1839202/17282339.12755610314.814.3105.310023.6104⨯--⋅⎪⎪⎭⎫⎝⎛⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯=e4分＝5.23×10－7（dm 3·mol －1·sec －1） 2分2、在298K 及标准压力下，环丙烷、石墨及氢的燃烧热∆Hc 分别是－2092、－393.8及－285.84 kJ ·mol -1。

（1）求环丙烷的生成热∆H f ；（2）若己知丙烯的生成热∆H f ＝20.5 kJ ·mol -1，求环丙烷异构化为丙烯的∆H 。

（10分） 解：（1）3C ＋3H 2 → 环丙烷 求∆f H ＝？由题给条件可得 环丙烷→3C ＋3H 2 ∆r H 燃＝ －53.08 k J ·mol －1∴环丙烷的生成热∆f H ＝－∆r H 燃＝ 53.08 kJ ·mol －14分（2）环丙烷→3C ＋3H 2……① ∆r H 燃①＝ －53.08 k J ·mol －13C ＋3H 2 → CH 3－CH ＝CH 2……② ∆f H ②＝20.5 k J ·mol －1①＋②得： 2分环丙烷 → CH 3－CH ＝CH 2 ∆r H ＝？∴环丙烷异构化为丙烯的∆r H ＝∆r H 燃①＋∆f H ②＝－32.58 k J ·mol －14分3、在水溶液中，2－硝基丙烷与碱的反应为二级反应，其速率常数与温度的关系为)/(316390.11)min /lg(131K T mol dm k -=⋅-- ，试求反应的活化能，并求当两种反应物的初始浓度均为8×10－3mo l ·dm －3，10℃时反应的半衰期为多少？（10分） 解：∵B RT E k +-=ln ， Tk 10ln 316310ln 90.11ln -= 2分 ∴ E ＝60.56 k J ·mol －14分10℃时，lgk ＝0.7233，∴k ＝50288dm 3·mol －1·min －1 2分二级反应t 1/2＝1/k ·C 0＝23.64min 2分4、利用反应 2AgCl(s) + Zn(s) = ZnCl (aq) + 2Ag 构成电池时，25℃时的电动势为 1.1558V ，ZnCl 的浓度m (ZnCl)= 0.01021mol ·kg －1，设此浓度的平均活度系数γ±= 0.702，试求此反应的标准吉布斯自由能变化。