小尺寸效应
实验也表明( Al ,In 等),随颗粒尺寸减小 , T 确实有增 c
吸收纳米材料,用于屏蔽和隐形等。
(5)PbTiO3、BaTiO3等典型铁电体纳米(小于临界尺
寸)化后变为顺电体。
顺电体:纳米化后小于临界尺寸,TTC
三者的相互关系 电滞回线
铁电体 热释 电体 压 电 体 电 介 质
6 超导性——TC
当颗粒减小,低频的晶格振动受到 颗粒尺寸的限制而被截至,Tc增加。 根据 Memillan 公式:
故电子运动方程为: m * d 2 X / dt 2 Nq 2 X / N 微粒所含的导电电子数,q电子电荷 m 电子的有效质量
( N q/ m ) p
2
*1 /2
尺寸减小(增大),微粒系统所含导电电子数N减小(增多)
利用等离子共振频率随颗粒尺寸变化的性质,可以改
变颗粒尺寸,控制吸收的位移,制造具有一定频宽的
P18:金属纳米微粒后,无金属光泽,对光的反射率很低<1%,对
太阳光谱几乎全部吸收,大约几μm厚就能完全消光,被称为太 阳黑体。可用于红外敏感元件、红外隐身材料中作红外吸收 。
量子尺寸效应
4 等离子共振频率
等离子共振:考虑置于交变电场中的单个球 状颗粒,外场将导致颗粒极化,在表面产生电 荷,而表面电荷产生的同时,又有一恢复力促 使它恢复至原来状态。在一定额定的外场下将
会引起共振,导致表面等离子振荡。
共振频率:在一定额定的外场下将会引起共 振,导致表面等离子振荡的频率。
பைடு நூலகம்
设 微 粒 系 统 中 含 有 N 个 导 电 电 子 , 电 子 相 对 于 正 电 荷 位 移 为 X , 则 电 极 化 强 度 : P = N q X P 由 极 化 所 引 起 的 反 向 电 场 : -
小尺寸效应
1.定义:随着颗粒尺寸减小到与光波波长(百nm以下)、德
布罗意波长、激子玻尔半径(1-10nm)、超导相干长度(几nm 以下)等物理量相当,甚至更小:
① 内部晶体周期性边界条 件将被破坏 ② 非晶态纳米微粒的颗粒 表面层附近原子密度减小
特征光谱移动 磁有序改变 超导相破坏 结构相变(非热力学量) …
T 2 1 1 c exp( ) T 2 c(max)
N (0 ) J2 电 声耦合强度,反比于声 子谱的频率平方平均 2 M
随着颗粒尺寸减小 →
→
表面原子百分比将显著增加 → 表面声子谱频率变低
表面原子的近邻配位数减少
(软化)→
电子—声子耦合强度增加
导致 T 增大。 C
引起宏观物理性质的变化。
2.呈现新的效应举例 (1)电学性质——主要体现在量子尺寸效应里 (2)磁性质
体系磁各向异性能与热能相当或更小
V
磁晶各向异性能 E d r ani ani w
磁性对颗粒尺寸的依赖性是小尺寸效应最为直观的实例 : 铁磁性物质(5nm),出现极强的顺磁效应。
小于Lex时,非晶与纳米晶交换耦合,各个区域的磁各向异
性能被平均而消除,导致低的矫顽力HC,高的磁导率。 与畴壁宽度相当,易形成单畴,矫顽力很大
磁化反转模式发生改变:畴壁位移→磁畴转动
3 光学性质
当尺寸小于某类玻尔半径时,发光性质发生改变;
同时激发态会以更大的几率传到同一颗粒中的发光中心, 提高材料的量子效率
体淬灭中心和同一颗粒内发光中心间的交叉驰豫的影响会 减小,材料的发光效率会得到一定程度的提高。