本章要求
1．掌握化学反应速率、反应速率常数及反应级数、基元反应及 反应分子数的概念；
2．掌握零级、一级和二级反应的速率方程及其应用；明确通过 实验建立速率方程的基本原理和方法；
3．掌握阿伦尼乌斯方程及其应用，明确活化能及指前因子的定 义和物理意义；了解简单碰撞理论的基本思想和结果，并对过渡状 态理论有初步的了解；
——宏观方法 例，实验测定反应系统的浓度、温度、时间等宏 观量间的关系，再把这些宏观量用经验公式关联起来，构成宏观反 应动力学。本课程重点
——微观方法 例，用激光、分子束技术考察某特定能态下的反 应物分子通过单次碰撞转变成另一特定能态下生成物分子的速率， 得到微观反应速率常数，把反应动力学的研究推向分子水平，构成 微观反应动力学，也称分子反应动态学
李远哲 交叉分子束技术，对微观反应动力学研究作出重要贡献， 1986年诺贝尔奖
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●研究化学动力学的意义
——通过化学动力学的研究，可给人们提供选择加快所希望反应的 速率、降低或抑制不希望的副反应发生的条件。对化工、材料、环 保等领域的重要性是不言而喻的
——通过反应机理(mechanism of reaction)的研究可揭示反应物的结 构与反应能力的关系，了解物质变化的内部原因，以便更好地控制 和调节化学反应的速率。由于反应机理能够反映出物质结构上的某 些特性，所以，可以加深我们对于物质形态的认识。反过来，从已 知的有关物质结构的知识也可以推测一些反应的机理
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§11.1 化学反应的速率 ●反应速率的定义
——基本概念 对反应
1 A 1 2 A 2 jA jj 1 A j 1
可以表达为： BB0
B
式中， v B 是物质B的化学计量系数(生成物取正，反应物取负)，发
生一个单位反应，反应进度ξ=1；反应进度为dξ时，
4．明确对行反应、连串反应和平行反应的动力学特征；明确由 反应机理建立速率方程的近似方法（控制步骤法、稳态近似法、平 衡近似法）；明确链反应机理的特点及支链反应与爆炸的关系；
257.．05.2对020溶液中反应、光化学反应、催化反应的特征有初步的了解7
●化学动力学与化学热力学的关系
——化学热力学 方向与限度：可能性 ——化学动力学 速率与机理：现实性
——应用 通过相图分析可知道制备低熔点合金应选择的比例。 例，Ge~Si，温度降低1210℃以下，Ge与Si可以任意比例混匀； Sn~Pb的合金制备范围较窄，一般Sn%＜20%，温度控制在 150℃250℃之间；Ag~Pt合金，一般Pt%＜50%，温度t＜900℃
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10.5 三组分系统相图简介
平行线，在各边上所截取的组成a、b和c即为A、B和C的组成。例
如，图中的N点，A、B、C的组成分别为20%、60%和20%。
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9．标出下列各系统中各相区的相态、相数和自由度数；绘制a、 b步冷曲线，指明步冷曲经上转折点或停歇点处系统的相态变化
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第十一章 化学动力学
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——对于反应 a+ A b B e+ E fF
有
υ
A
dCA dt
υ
B
dCB dt
υ
E
dCE dt
υ
F

dCF dt
反应速率一般取正值，故 υ A 和 υ B 是以反应物的消耗速率表示
的反应速率， υ E 和 υ F 是以产物生成速率表示的反应速率
υ 1 dA c 1 dB c 1 dE c 1 dF c adt b dt edtfdt
10.5.1 三组分系统的相律分析
由相律：f=3-φ+2=5-φ 可知三组分系统最多可五相共存，最大自 由度为4，分别是T、p和两个组分的浓度。三组分系统的完整相图 是四维相图，一般情况下，讨论定温定压时的二维平面相图
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10.5.2 三组分系统相图的等边三角形表示法
——A、B、C三组分系统，组成为
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10.4.3 二组分固态完全互溶和部分互溶固液平衡图
●概况 由热分析法绘制，相图的形式与二组分液态完全互溶和 部分互溶气液系统相似
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●相图分析
——二组分固态互熔部分，称固体熔液或固熔体，φ=1 ，f=2，二 组分完全互熔时，用S（A+B）表示，图中（Ⅲ）区。二组分部分 互熔，互熔部分用α、β、γ表示。（Ⅱ）区为熔液与固体熔液两相 平衡。（α+β）区为两个不同浓度的固体熔液或固熔体两相共存， 自由度均为一
●化学动力学的研究对象
——各类化学反应的速率（rate of reaction）以及各种因素（T， p，c，催化剂，光，电）对反应速率的影响
——反应机理(mechanism of reaction) 反应物转化为产物的实际 途径或步骤
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●化学动力学的研究方法 宏观方法与微观方法并用
——即
v
1 a
vA
1 b
dt B dt
——目的 反应速率与所选取的物质无关
——反应多恒容，V为常数。反应速率可用某组分的浓度随时间的
变化率来表示。因dCB=dnB/V，上式变为
—单— 位定体积义反应υ 进 V度1 d随dξt 时间的变化率定义反应ddtξ速率 νVB
dC B dt
。上式变为
（恒容） 单位 浓度时间-1υ，常V1用νdmBndoBltdmνd-3BCdBs-t1
xA、xB和xC。三组分浓度，可用等 边三角形表示
——三角形的三顶点分别代表三
种纯物质，AB、BC和CA三边上
的点代表相应二组分A~B、B~C
和C~A系统组成。如AB边上的点M表示组成为B%=30%的A~B二
组分系统。三角形内任一点均代表A、B、C三组分系统的一个系
统点，其组成确定的方法是：通过系统点分别作平行于三条边的
A1,A2， …Aj,Aj+1……的变化量分别为： v 1 dξ摩尔， v 2dξ摩尔，
v 3 dξ摩尔，和 vd4 ξ摩尔等，即有
dnB= v B dξ的关系，或dξ=
v
1
dnB
B
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——定义 反应进度随时间的变化率为反应速率（更改下式的为v）
●说明
v• defdξ 1 dnB