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2. 净化
净化目的：是去掉样品中的脂肪、蜡质与色素等, 以除去测定时的干扰及保护仪器。
使用有机溶剂提取样本中的农药时，样本中的油脂、蜡质 、蛋白质、叶绿素及其他色素、胺类、酚类、有机酸类、 糖类等会同农药一起被提取出来，提取液中既有农药又有 许多干扰物质，这些物质亦称共提物，会严重干扰残留量 的测定。故必须将农药与上述杂质进行分离，然后才能对 痕量农药进行分析测定。
净化(cleanup)是指通过物理的或化学的方法去除提取物 中对测定有干扰作用的杂质的过程。
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农药残留分析中常见的干扰杂质
类别 脂类 色素 氨基酸衍生物 碳水化合物 木质素 萜类 环境污染物
化合物 蜡质、脂肪、油脂 叶绿素、叶黄素、花青素 蛋白质、肽、生物碱、氨基酸 糖、淀粉、醇 酚类及其衍生物 单萜、倍半萜、二萜等 各种有机物、矿物、硫、多氯联苯、 邻苯二甲酸酯、碳氢化合物等
（1） 沸点在45～80℃
（2） 选稳定性好的溶剂 -
A.提取方法比较
方法
特
点
1 索氏提取法 2 振荡法
3 匀浆法
4 超声提取法
经典提取法, 提取效果好,时间长、干扰物质多
通常样品经溶剂浸泡过夜后, 振荡提取。此法便于批 量操作, 但要求待测农药非内吸性。 通常用组织捣粹机快速匀浆1～2分钟。此法简便、快 速, 但不能批量操作。 此法便于批量操作, 但要注意超声波的功率, 在超声 提取的过程中, 要用玻璃棒多次搅拌样品
农药残留量（mg/kg）=农药本身+其代谢物的残留量
食品残留量含量很低 食品中的其他成分含量大大高于农药残
留，易对其测定产生干扰 样品前处理及检验要求高
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蔬菜和水果中残留农药检测方法
根据农药 的化学特性和毒理学性质，检 测农药 的方法有二大类：
快速检验法（乙酰胆碱酯酶抑制法） 仪器分析法（气相或气相-质谱联用法）
前处理技术的研究是非常必要的。
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有机磷类农药的危害
主要表现：血液中胆碱酯酶受抑，活力下降，使分解 乙酰胆碱的能力丧失，从而引起一系列的中毒表现，如出汗、 肌肉颤动、心跳加快、瞳孔缩小等，严重的可导致中枢神经 系统功能失常。
有机氯类农药的危害
蓄积于脂肪含量较高的组织和脏器 主要损害肝、肾和神经中枢 动物实验表明有机氯农药对动物有诱发肝癌的作用
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提取溶剂
根据待测物的化学性质和样品 的种类选择提取溶剂，一般选 择待测物溶解度较大的溶剂
在保证提取效率的条 件下，溶剂的纯度、 价格、毒性和沸点也 要考虑
依据相似 相溶判断
试验确定
查阅文献 资料
选择极性相 近的溶剂
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提取方法
浸渍法
捣碎法
（1）溶剂提 取法
索氏提取法 加速溶剂萃取法
蒸馏
液液萃取
提取剂的选择：相似相溶原理
净化
尽可能除去与测定无关的杂质 成分，提高分析的选择性和保 护仪器。
浓缩
使用于分析的溶液体积降到最 小，以满足分析灵敏度，增加 检出率。
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1.提取
根据待测成分与其它成分结合的状况以及与其它 大量基质的性质上某种差异，选择适当的方法将 待测成分释放并分离出来，同时还排除一些其它 成分的干扰。
常用的提取方法有溶剂浸取法、蒸馏法、酶解或 酸解释放法等。
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我国全面禁用的5种高毒农药 甲胺磷、久效磷、甲基对硫磷、对硫磷、磷胺
2004年：撤消其生产、销售 2005—2006年：仅用于棉花、小麦、玉米、水稻 2007年1月1日：中国全面禁止
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食品中农药残留检验的特点
农药残留：指农药施用后，残存在生 物体、农副产品和环境中的微量农药 原体、有毒代谢产物、降解物和杂质 的总称。残留的数量叫残留量。
水果蔬菜中农药残留检测技术
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目录
第一章 概述
第二章 样品前处理过程
第三章 NY/T761-2008方法介绍及注意事项
检农 测残
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概述
• 随着农业科学技术的发展，化学农药的
品种和数量不断增加，已成为防治病虫害的 主要手段。
• 农药污染问题经常发生，农药残留量超
标相当严重，并逐年加剧。
• 大力开展农药残留量检测技术以及相关的
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样品前处理的目的 复杂的体系
检测痕量组分
将待测组分与母体
或基体分离
浓缩痕量的被测组分
样品预处理新技术与方法的探索与研究已成为当 代分析化学的重要课题与发展方向之一。
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完整的样品分析过程
样品采集
6%
样品前处理
27%
分析测定
6%
数据处理
痕量有 机物
样 品 采 集
样 品 前 处 理
分 析 测 试
61%
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拟除虫菊酯类农药的危害
毒性：与人体细胞色素氧化酶结合，造成 组织细胞内窒息
中毒症状：神经系统症状及皮肤刺激症状 对鱼类有很高的蓄积性，有“三致”作用
氨基甲酸酯类农药的危害
在胃中酸性条件下可与食物中的亚硝基化合物的前 体物质亚硝酸盐和硝酸盐反应生成强致癌性的亚硝基化 合物（NOC），因此认为氨基甲酸酯类杀虫剂可能具有 致畸、致突变、致癌，并推断氨基甲酸酯类杀虫剂本身 在环境中也能形成亚硝胺。
除去脂肪
（3）磺化法（4）皂化法
用来除去样品中脂肪、色素，使本来憎水性油脂 色素变成亲水性化合物，从样品中分离出去。
5 消煮法
要求待测农Leabharlann 具有热稳定性和低挥发性6 快速溶剂提取 提取速度快，效率高
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（2）蒸馏法
蒸馏法是利用待测成分与其它物质的蒸气压的不同而进 行分离与提纯的一种方法。这一方法常用于将挥发性物质 与不挥发性物质分离，或用于沸点不同的物质分离。常用 的蒸馏法有： （1）气液平衡法 ,依据拉乌尔定律
（顶空气相色谱法） （2）常压蒸馏法 （3）分馏法 （4）减压蒸馏法 （5）水蒸气蒸馏法
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净化的方法
液液萃取 柱色谱 皂化法 磺化法 沉淀分离法 固相萃取
QuEChERS法
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(1)液 — 液分配法
利用待测农药与杂质在两种互不相溶的溶剂中. 溶解度的差异而达到分离的目的。通常采用极性/ 非极性的溶剂组合进行分配。 分液漏斗
有机相 水相
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（2.）柱色谱
C B A ABC的混合液
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除去脂肪 和色素
数 据 处 理 与 报 告
报告结果
色谱分析过程时间分配示意图
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(一)样品采集
正确采样的意义: 均匀、代表性
采样的过程便是由检样→原始样品→平均样 品→试样的过程。
不同质量的检样单独作为原始样品、平均样 品、试样，单独进行分析。
随机≠随意
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（二）样品的前处理
提取
农药一般为有机物，不能采用 测定无机元素的样品前处理方 法，常采用溶剂分离提取。