化妆品中防腐剂的合理使用王伯亚张向前【摘要】化妆品在生产、贮运、使用中都可能产生再污染,所以配方中必须加入防腐剂,以保证产品质量,延长货架寿命。
本文介绍了防腐剂的条件、影响微生物生长的因素及影响防腐剂效能的因素,详细介绍了各种常用防腐剂的性质、特点、使用方法及注意事项,可作为工作中的参考。
【关键词】化妆品防腐剂 PH值配伍性酚系数The reasonable use of antiseptic in cosmeticsAbstract: The cosmetics have been an important thing in our life. But it could be polluted again during it is produced, stored, transported and used, and caused the microbe in product growth and reproduction. That can make the product go mouldy and deteriorate, and it display the color turn deep, produce the blister, and have the nasty smell, and the PH value have been reduced. These phenomenons will reduce the time for using the cosmetics and affect the quality of products and using. So, to pledge the quality of products and make it be used for a long time, we must add antiseptic to the directions for producing cosmetics. This artic introduce the condition of the antiseptic and the element which affect the microbe growth and the efficiency of antiseptic. And it introduce in detail the quality, feature, using way and proceeding needing attention of some in common use antiseptic and this article can refer to your work.Key words: Cosmetics, antiseptic, PH value, compatibility of medicines, phenol optical coefficient化妆品在生产、贮运、使用过程中都可能产生再污染,引起产品中微生物的生长繁殖,使产品发霉变质,表现为乳化体破坏,颜色变深,产生气泡,出现异味,PH值降低等现象,降低货架寿命,影响产品质量,影响使用,所以在生产化妆品时必须加入足够浓度的防腐剂,以防止和抑制微生物的生长繁殖,保证产品质量。
1、影响微生物生长的因素:微生物生长繁殖需要一定的条件,要有足够的营养物质、矿物质、水分、温度、适当的PH值、氧气等。
化妆品的原料如动植物油脂、蜡、脂肪等,尤其某些添加剂如蛋白质、糖类、维生素、微量元素等都属于这类营养物质,它们溶于水中,才能被微生物吸收、利用,其细胞内各种生化反应也都需要在有水的条件下进行,化妆品中大都含有水分,为微生物滋生提供了条件。
多数微生物生长的最适宜温度在20-30℃之间,这正是一般化妆品的贮存温度。
化妆品中最易滋生细菌、霉菌、酵母菌,霉菌能在较宽的PH范围内生长,其最佳PH是在4~6之间。
一般微生物在酸性或中性介质中生长较适宜,在碱性介质(PH9以上)几乎不能生长,而多数化妆品也多要求PH 在6~8之间,正好符合多数微生物的生长繁殖条件。
霉菌多数是需氧性的,酵母菌虽在无氧时也能生长,但有氧时生长更好,细菌的需氧性一般,有的厌氧性好,因此应排除化妆品中的空气,并保持容器的密封性。
2、防腐剂的条件:能够抑制细菌、霉菌、酵母菌的新陈代谢、生长繁殖的物质称为防腐剂。
它不同于杀菌剂,杀菌是积极地杀灭微生物,而防腐是起净菌作用。
但对化学物质来说,往往同一种物质在高浓度下起杀菌作用,低浓度下则起抑菌、净菌作用.防腐剂应具备以下条件:抗菌谱广。
对多种微生物都应有抗菌、抑菌效果。
对化妆品主要指对霉菌、酵母菌、细菌中的金黄色葡萄球菌、粪大肠杆菌、绿脓杆菌的抑菌作用。
不同防腐剂有不同的抗菌谱,必要时应几种复配合用。
抑菌力强。
较低浓度下应有显着的活性。
溶解性好。
能溶于水或化妆品中的其他成分,并产生足够的浓度,因微生物在水相及油水介面容易生长繁殖,所以防腐剂以能在水相中溶解最好。
安全性高。
对身体不应有毒性、刺激性及过敏性。
分散性好。
不明显影响产品效能、颜色、气味。
配伍性好。
不与产品中其他成份及包装器材发生反应,降低活性。
在较宽的PH范围内稳定且能发挥作用,并对产品的PH值不产生明显影响。
在较大温度范围内稳定而有效。
价格低廉,容易取得。
能满足以上各项条件的防腐剂品种并不多,应根据主要要求合理选用适当品种。
3.影响防腐剂效能的因素:介质的PH值:PH值对防腐剂活性影响很大,很多防腐剂只有在很窄的PH范围内才能发挥最大效用,有些防腐剂本身是有机酸,如苯甲酸、山梨酸、脱氢醋酸等,它们在PH>7时解离成负离子,失去抑菌活性。
季胺盐类防腐剂在碱性环境下有较高的抑菌活性,酸性条件下抑菌作用减弱。
选用时要注意产品的PH值。
防腐剂加入的体系:防腐剂在水中的溶解性及水相、油相间的分配系数也是影响防腐效能的重要因素。
微生物通常生长在水相或油水介面,水溶性防腐剂分布在水相中,对防腐起着重要作用,选用防腐剂时在考虑其他条件的同时,最好选择水溶性的或两种防腐剂复配,将水溶、油溶性的防腐剂分别加入水相、油相后再进行乳化。
配方中其他原料的影响:不同类型的表面活性剂对不同防腐剂可能有灭活作用,吸附剂、粘多糖、蛋白质、部分中药、脂质体对不同防腐剂也有灭活作用,应注意选择。
包装材料的影响:有些防腐剂能渗到某些包装材料中,如橡胶、塑料,尤其是聚乙烯容器,能降低防腐效果,应注意避免。
增强防腐活性的因素:乙二胺四乙酸二钠(EDTANa2)可螯合金属离子,影响微生物的代谢,从而增强防腐剂的效果,并有抗氧化作用。
丙二醇可增强尼泊金酯类的防腐活性。
某些香精如丁香酚、香叶醇、薄荷醇等萜类化合物有抗菌特性,可减少防腐剂用量。
乙醇含量超过10%可增加防腐效果,其含量在15%以上,甘油含量在40%以上都可防腐。
4.常用防腐剂:对羟基苯甲酸酯类:简称羟苯×酯,又称尼泊金×酯,包括甲、乙、丙、丁酯,无毒、无臭、无味、不挥发、性质稳定,耐热,120℃20min不会破坏,在酸性、碱性介质中都有良好的抗菌作用,适用PH4~9,PH8以上作用减弱,酸性环境下稳定性好,作用强。
随分子量增大,抗菌作用增强,脂溶性(有机溶媒溶解性)增大、水溶性减小。
抗霉菌及革兰氏阳性菌效果好,抗革兰氏阴性菌作用较差。
也是植物油抗氧剂。
非离子、阳离子型表面活性剂、吸附剂及中草药可使其减效,蛋白质使其失效,丙二醇可使其增效,遇铁易变色。
混用比单用效果好,混用比例甲酯∶乙酯∶丙酯∶丁酯=7:1:1:1,常用量~%。
一般总用量<%,最大用量单酯%,混酯%,甲、乙酯可溶于水相,丙、丁酯必溶于油相,或溶于乙醇中再加入膏体。
表1尼泊金在水中的溶解度g/100ml水尼泊金的抗菌性能(酚系数):酚1、甲酯3、乙酯8、丙酯17、丁酯32。
尼泊金酯的毒性(LD50 mg/kg):甲酯6000,乙酯6300,丙酯132000。
布洛波尔(溴、硝基丙二醇):属醇类防腐剂,为广谱抗菌剂,作用广泛迅速,可与各型表面活性剂配伍,适用PH4~8,最佳PH5~7,酸性、中性下稳定,PH4最稳定,碱性下不稳定。
含硫基化合物如半胱氨酸、亚硫酸钠、硫代硫酸钠严重影响本品活性。
胺存在时有生成亚硝胺的可能,含仲胺、叔胺的制品不能使用本品。
遇铁、铝失活、变色。
一般正常用量无刺激性、过敏性,LD50 307mg/kg,45℃、90%相对湿度,日光下一年不变质,水溶液遇热变红(但不影响抗菌力),可配成水溶液加入45℃膏体中混匀,与尼泊金混用效果更好,常用量~%,最大用量%。
凯松:杂环类高效广谱抑菌剂,对各种细菌、霉菌、酵母菌、藻类、软体动物、浮游生物均有效。
性能稳定,适用PH4~9,最佳PH5~8,碱性下稳定性降低,胺类、硫化物、亚硫酸盐、漂白剂、高PH值、强氧化剂、还原剂可使减效、失活。
可与各类表面活性剂配伍,使用浓度无毒、无刺激,LD50 3350mg/kg,常用量纯品~%,15%商品~%,最大用量纯品%,商品%,有蛋白质存在时用量应加大。
高温下易分解,应稀释后加入50℃以下膏体。
苯甲酸(安息香酸):抗酵母菌效果佳,酸性下效果好,最佳~4,PH高时不稳定,用量~%,与尼泊金复配效果好,常用于中药煎剂、糖浆、浸膏。
醋酸洗必泰(醋酸氯己啶):季胺盐类广谱杀菌、抑菌剂,抗菌效果好,无毒、无刺激、无过敏,适用PH5~7,PH8以上产生沉淀而失效,水溶解度%,遇皂类、阴离子表面活性剂、高浓度阳离子及非离子表面活性剂防腐活性降低,与粘性药物、胶类、CMC、氯霉素、硫酸锌禁忌,常用量~%,最大量%,较长时间加热变色,可于临乳化前加入水相,或配成10%乙醇溶液加入膏体。
氯化三唑氮金刚烷(Dowicil 200):季胺盐型广谱抑菌剂,淡黄色粉末,易溶于水及甘油,不溶于油,PH4~9活性高,可与各型表面活性剂及蛋白质配伍。
微酸性中成微黄色,加硼酸钠、亚硫酸钠可防止。
避免与强氧化剂,强还原剂配伍,用量~%,常用量%。
烷基咪唑脲(洁马115):酰胺类广谱抑菌剂,对细菌(包括金葡菌、绿脓杆菌、大肠杆菌)、霉菌、酵母菌均有效。
安全、无毒、无刺激、无过敏,LD50 10000mg/kg,对细菌作用强,霉菌作用差,可与各类表面活性剂配伍,易溶于水、丙二醇,适用PH3~9,常用量~%,最大量%,%以上对眼有刺激性。
重氮洁马(洁马Ⅱ):广谱抑菌剂,抗菌谱、溶解性同洁马115,易吸湿,LD50 2570mg/kg,抗细菌作用优于洁马115,抗霉菌作用差于洁马115,与尼泊金合用可大大增强抗霉活性(洁马Ⅱ%,尼泊金甲酯%,丙酯%);可与中草药及含蛋白质物质配伍,适宜PH3~9,用量~%,最大用量%,香波中用~%,护肤品中用~%,含蛋白质及中草药用~1%。